一种重油裂化催化剂，含有沸石和粘土，其特征在于，所述粘土中至少含有一种含助剂组分的累托土，以粘土的总重量为基准，所述粘土中含助剂组分的累托土的含量为５～１００重量％；以含助剂组分的累托土的重量为基准，所述含助剂组分的累托土中含有４５～９４．９重量％的累托土，以氧化物计５～５０重量％的粘结剂组分，以元素计０．１～２０重量％的选自Ｐ、Ｍｇ、ＲＥ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒ中的一种或几种的助剂组分。该催化剂焦炭选择性好，重油转化能力强，轻质油收率高，耐磨性能好。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种重油裂化催化剂，更具体地说，本专利技术设计一种含累托土的重油裂化催化剂。
技术介绍
原料油的变重和炼厂对经济效益的追求，要求提高裂化催化剂裂化重油的能力。裂化催化剂中Y型沸石的孔道直径为0.75nm，原料油中的中小分子烃可以进入沸石内孔发生裂化反应，而大分子烃难于进入沸石内孔。为了提高对重质馏分的裂化能力，通常裂化催化剂的担体具有重油大分子能够进入的大孔和一定酸性，重油中的大分子先在担体的大孔中裂化成中等大小的分子，然后中等大小的分子再进入酸性较强的沸石孔道，进一步裂化成较小的分子。累托土是一种硅铝酸盐矿物，由不可膨胀的类云母单元层和可膨胀的类蒙脱石单元层按照公用相邻的2∶1粘土层的方式交替相间、有序排列而形成。累托土具有板柱结构、二维通道、大孔开口，且其孔径可调、酸量低、强酸少、热和水热稳定性高，有利于大分子烃裂化。CN1031029A公开了一种层柱粘土分子筛催化裂化催化剂，其特征在于：(1)它含有规则间层粘土矿物的结构特征，底面间距(d001)为17.0～50.0×10-10米，层间距为0～33.0×10-10米；(2)它由1～100∶0～99∶0～99(灼基重量比)的活性组分、单体组分和粘结剂组分构成；(3)其活性组分为包括交联累托石在内的具有规则间层矿物结构的层柱粘土分子筛或该粘土分子筛与包括八面沸石、经各种化学和/或稳定化处理后的八面沸石、ZSM系列分子筛在内的其它分子筛的混合物；(4)其担体组分为包括高岭土、累托石在内的各种天然粘土，或包括无定型硅铝、Al2O3、SiO2或含有它们之中一种或一种以上的混合物在内的各种人工合成的耐高温氧化物担体；(5)其粘结剂组分为铝溶胶、硅溶胶、硅铝溶胶或含有它们之中一种或一种以上的混合物。该催化剂的制备方法包括将累托石与无机金属羟基聚合物进行交联反应，老化处理、焙烧等步骤。在焙烧步骤之后，可以用浸渍的方式引入锡、硼、硅，以提高催化剂的活性稳定性、改善催化剂的焦炭选择性。-->CN 1031489A公开了一种含有层柱粘土分子筛的复合载体或催化剂的制备方法，是将该复合载体或催化剂的各组分原料：蒙皂石类或规则间层矿物结构的层状粘土、沸石分子筛、耐高温氧化物、粘土按所需比例混合成型，然后引进交联剂进行交联反应，并经老化、焙烧等步骤制成所需载体或催化剂。CN 1044414A公开了一种铝交联粘土层柱分子筛或含有该分子筛的催化剂的改性方法，先将天然钙型粘土改型为钠型，再与聚合羟基氯化铝溶液交联，并在该交联粘土层柱分子筛的制备过程中引入0.2～1.6％的铬，或是在该交联粘土层柱分子筛或含有该分子筛的催化剂中引入0.5～2.0％的锡。CN 1353012A公开了一种层柱粘土催化剂的制备方法，其特征在于该方法是将钙型层状粘土用一种分散剂在水中分散后，再与催化剂的其它各组分原料混合均匀，然后成型，再进行交联反应、老化和焙烧。该方法无需经过离子交换改型过程，直接采用钙型层状粘土制备层柱粘土催化剂。CN 1160743A公开了一种多产烯烃的聚乙烯醇改性的层柱粘土催化剂，是由20～90重量％聚乙烯醇改性的层柱粘土活性组分0～40重量％选自含稀土五元环结构的高硅沸石、ZSM-5、β沸石或Y型沸石的辅助成分，0～50重量％选自高岭土等的担体组分以及10～40重量％选自由聚乙烯醇改性的氧化铝等无机氧化物的交粘剂组分组成。其制备方法是：在聚乙烯醇存在下，将上述组分进行混合，经打浆喷干、加氨老化、干燥、焙烧等步骤制得。CN 1107080A公开了一种多产烯烃的层柱分子筛催化剂，其组分和含量为：(1)10～50m％的层柱分子筛；(2)4～30m％选自用H、Mg、RE、Zn、P改性的ZSM-5沸石；(3)0～15m％选自β-沸石、丝光沸石、USY沸石之中的一种沸石；(4)10～70m％的天然粘土；(5)10～35m％的无机氧化物。该催化剂的制备方法是：将载体浆液与层柱分子筛以及其它分子筛混合打浆，然后进行成型、干燥，即得产品。该催化剂也可以用后交联方法制得。CN 1211608A公开了一种用于多产汽油和柴油的层柱粘土微球重油裂化催化剂，该剂具有如下组成：20～90重量％的层柱粘土、10～40重量％的化学成分主要为氧化铝的粘结剂、0～40重量％的Y型沸石和0～70重量％的高岭土族粘土。CN1175086C公开了一种含层状粘土的裂化催化剂，该催化剂由如下方法制备：将可膨胀粘土、助剂组分、拟薄水铝石及水混合打浆0.1-10小时，得到一种浆液，在50-85℃的温度下老化浆液0.1-10小时，然后干-->燥成型、水洗老化，最后干燥并焙烧，所述助剂组分选自硅、铝、锆或钛的羟基聚合物中的一种或几种或含有所述羟基聚合物中的一种或几种的物质中的一种或几种。现有含累托土的催化裂化催化剂，用于重油催化裂化，焦炭选择性差，轻质油收率不够高或重油转化能力不够强。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的含累托土的重油裂化催化剂，该重油裂化催化剂重油裂化能力强，焦炭选择性好，能够提高催化裂化的轻质油收率。本专利技术的要解决的另一个技术问题是提供一种含累托土的重油裂化催化的制备方法。本专利技术提供一种重油裂化催化剂，含有有效量的沸石和粘土，其特征在于，所述粘土中至少含有一种含助剂组分的累托土，以粘土的总重量为基准，所述粘土中含助剂组分的累托土的含量为5～100重量％；以含助剂组分的累托土的重量为基准，所述含助剂组分的累托土中含有45～94.9重量％的累托土，以氧化物计5～50重量％的粘结剂组分，以元素计0.1～20重量％的选自P、Mg、RE、Ti、B、Zr中的一种或几种的助剂组分。本专利技术提供一种重油裂化催化剂的制备方法，包括将粘土与沸石混合打浆、喷雾干燥的步骤，其特征在于，所述粘土中至少含有一种含助剂组分的累托土；所述含助剂组分的累托土的制备方法包括：将累托土、粘结剂、助剂组分的化合物和水混合，搅拌不小于10分钟，得到含助剂组分的累托土浆液；累托土、粘结剂、助剂组分的化合物和水的用量使所得浆液的固含量为10～60重量％，且累托土、粘结剂、助剂组分的化合物的用量使所制得的含助剂组分的雷托土中，以含助剂组分的雷托土的重量为基准，含有45～94.9重量％的累托土，以氧化物计5～50重量％的粘结剂组分，以元素计0.1～20重量％的选自P、Mg、RE、Ti、B、Zr中的一种或几种的助剂组分。本专利技术提供的催化剂焦炭选择性好，重油转化能力强，轻质油收率高，耐磨性能好。本专利技术提供的含累托土的裂化催化剂制备方法，工艺简单，不需要过滤和处理废液，易于工业实施，可节省催化剂制备时间，提高生产效率，改进产品性能。例如，本专利技术制备的含助剂组分的累托土(其中助剂组分磷含量为2.9重量％，助剂组分镁含量为2.9重量％，助剂组分钛含量为6.0重量％，-->累托土含量为58.8重量％，氧化铝粘结剂含量为29.4重量％，)含量为34.0重量％，高岭土含量8.0重量％，粘结剂组分含量20.0重量％(以氧化铝含量计算)，Y型沸石含量为38.0重量％的催化剂，流化磨损指数为2.0％，以重油为原料，用固定流化床反应装置进行评价，转化率为75.33重量％，轻质油收率为70.02重量％，焦炭选择性为0.0834，而现有技术制备的累托土含量为20本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种重油裂化催化剂，含有有效量的沸石和粘土，其特征在于，所述粘土中至少含有一种含助剂组分的累托土，以粘土的总重量为基准，所述粘土中含助剂组分的累托土的含量为５～１００重量％；以含助剂组分的累托土的重量为基准，所述含助剂组分的累托土中含有４５～９４．９重量％的累托土，以氧化物计５～５０重量％的粘结剂组分，以元素计０．１～２０重量％的选自Ｐ、Ｍｇ、ＲＥ、Ｔｉ、Ｂ、Ｚｒ中的一种或几种的助剂组分。
【技术特征摘要】
1.一种重油裂化催化剂，含有有效量的沸石和粘土，其特征在于，所述粘土中至少含有一种含助剂组分的累托土，以粘土的总重量为基准，所述粘土中含助剂组分的累托土的含量为5～100重量％；以含助剂组分的累托土的重量为基准，所述含助剂组分的累托土中含有45～94.9重量％的累托土，以氧化物计5～50重量％的粘结剂组分，以元素计0.1～20重量％的选自P、Mg、RE、Ti、B、Zr中的一种或几种的助剂组分。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述累托土中助剂组分的含量为0.5～15重量％。3.按照权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述累托土中助剂组分的含量为2～12重量％。4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述粘土中含有10～90重量％含助剂组分的累托土。5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述粘结剂组分源自铝溶胶、硅溶胶、硅铝凝胶、硅铝复合溶胶、磷酸铝溶胶、酸化拟薄水铝石中的一种或几种。6.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述重油裂化催化剂中含有5～90重量％的粘土，10～95重量％的沸石。7.按照权利要求1或6所述的催化剂，其特征在于，所述重油裂化催化剂中还含有5～60重量％的粘结剂组分。8.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述含助剂组分的累托土的底面间距d001值为2.7～5.0nm，比表面积为100～300m2/g。9.一种催化裂化催化剂的制备方法，包括将粘土与沸石混合打浆、喷雾干燥的步骤，其特征在于，所述粘土中至少含有一种含助剂组分的...
【专利技术属性】
技术研发人员：于善青，田辉平，朱玉霞，许明德，周灵萍，张万虹，唐立文，龙军，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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