包括轻馏分吸附脱硫和重馏分加氢脱硫的汽油脱硫的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于汽油脱硫的方法，其包括用于将所述汽油分馏成包括噻吩化合物如噻吩或者甲基噻吩的轻馏分和浓缩了最重质芳族含硫化合物的重馏分的工序。重馏分通过加氢脱硫进行处理，而轻馏分与固体吸附剂接触，这使至少部分地消除所述轻质噻吩化合物成为可能，其中所述吸附剂固体是通过工艺的内部流动再生的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种从包括烯烃和噻吩(thiophenic)型含硫化合物的原料汽油(starting gasoline)生产具有低硫含量和高辛烷值的汽油的方法。典型地，本专利技术覆盖的汽油是催化裂化汽油，但是其还可以是从转化过程(如焦化)获得的汽油，或者甚至是直馏汽油，或者更通常地，所述汽油的任何混合物。这种方法因此特别可用于汽油的脱硫，所述汽油获自催化裂化过程，流化床中的催化裂化过程，焦化过程，减粘裂化过程或者热解过程。这种方法应当看作申请FR 2 857 973的改进。相对于专利申请FR 2857 973的本专利技术中所述的改进在于使用工艺的内部流动(a flow internalto the process)，从而再生用于通过吸附使轻馏分脱硫的吸附剂固体。工艺的内部流动定义为由构成所述工艺的整体部分的单元之一所产生的流动，其是本专利技术的目标。
技术介绍
与本专利技术有关的现有技术包括有关汽油脱硫的教导，其中将所述汽油分解为两种馏分，其各自是特定处理的目标，对所谓的轻馏分进行吸附脱硫和对所谓的重馏分进行加氢脱硫。-专利申请FR 2 857 973描述了这样的方法，其中待处理的汽油被分成轻馏分和重馏分，所述轻馏分被送往吸附脱硫单元，而所述重馏分被送往传统的加氢脱硫单元。-申请WO 02/36718提出了将FCC汽油分离为轻质部分和重质部分，所述轻质部分富集了烯烃并且包括仅仅硫醇型含硫化合物，所述重质部分浓缩了噻吩和其衍生物(根据术语噻吩(thiophenic)化合物而重新组合的)和最重质含硫化合物。存在于轻馏分中的硫醇然后通过一种获得了提取的苏打溶液的方法而被消除。通过标准加氢脱硫方法而使重馏分脱硫。然而，两种馏分的馏点(fraction point)较低(在上述申请中，小于75℃)，这限制了所述方法的优点，其中轻馏分包括含于原料汽油(starting-->gasoline)中的减少(reduced)部分的烃。-专利US6,482,316B 1提出了汽油的吸附脱硫，所述汽油的沸点为10℃-150℃，并且借助炼厂流体而再生所使用的吸附剂固体，所述炼厂流体的沸点在相同的温度范围内。所述专利在从属权利要求中规定了进行所述再生的优选的物流(flow)是重整产物，因此是富集了芳族化合物的物流，其中蒸馏区间通常是10℃-150℃。不同于专利US6,482,316，本专利技术目标的方法是任选地能够处理沸点为25℃-300℃的汽油。另外，通过蒸馏成轻质汽油和重质汽油而分离所述汽油。轻馏分在吸附脱硫的单元中进行脱硫，而重馏分在加氢脱硫单元中进行脱硫。用于使轻馏分脱硫的吸附剂的再生是使用一部分脱硫重馏分而完成的，所述脱硫重馏分的终馏点可以高达300℃。这一部分的脱硫重馏分包含芳族化合物，但是通过其蒸馏区间与重整产物分开。在使用重整产物作为吸附剂固体的再生剂的情况下，如专利US6,428,316中所教导的，受硫污染的重整产物的再生通常通过加氢处理来完成，但是这生产了炼厂物流的不平衡，而这可能是成本高的并且还造成了例如在石化过程中可用的重整产物的数量的降低。利用一部分脱硫重馏分来再生轻馏分吸附处理中所用的吸附剂固体因此是创新的并且相比于现有技术的方案来说是更加经济的方案，因为它没有打乱标准精炼方案并且可以在所有炼厂中进行应用，特别是在没有装备重整汽油工艺的那些炼厂中。附图说明图1是本专利技术的方法的简图，其中任选的单元E0由虚线表示。
技术实现思路
本专利技术涉及一种含硫和不饱和化合物的汽油(通常，催化裂化汽油)的脱硫的方法，其包括至少一个用于将所述汽油分离成轻馏分和重馏分的单元，用于所述轻馏分的吸附脱硫的单元，和用于所述重馏分的加氢脱硫的单元，其中所述方法的特征在于用于轻馏分的吸附脱硫的单元的吸附剂固体的再生是借助于一部分所述脱硫重馏分(即，在其在加氢脱硫单元中脱硫后)进行的。-->更具体地说，本专利技术的方法是一种从包括烯烃和噻吩(thiophenic)化合物的原料汽油(starting gasoline)生产具有高辛烷值的脱硫汽油的方法，其中所述方法包括以下工序：a)将原料汽油(starting gasoline)蒸馏成至少两种馏分的工序，所述馏分包括：-轻馏分，其包含大部分具有5和6个碳原子的烯烃，以及噻吩，和优选地甲基噻吩，-重馏分，其不再包含具有5个碳原子的烯烃并且浓缩了重质含硫化合物如苯并噻吩，b)通过将含硫化合物吸附到吸附剂固体上使所述轻馏分脱硫的工序，其中所使用的吸附剂固体选自二氧化硅、氧化铝、沸石、活性炭、树脂、粘土、金属氧化物和被还原的金属(reduced metal)，c)在标准加氢脱硫条件下，在催化剂上使所述重馏分加氢脱硫的工序，所述催化剂包含至少一种第VIII族的金属和第VIb族的金属，其中，吸附剂固体的再生是借助于解吸溶剂进行的，所述解吸溶剂是重馏分的加氢脱硫工序的流出物的一部分，并且其中所述加氢脱硫工序的流出物的另外部分与轻馏分吸附的脱硫工序的流出物混合而构成具有高辛烷值的脱硫汽油。这种方法使得获得相对于初始原料中存在的噻吩(thiophenic)化合物的较好的吸附选择性、降低的氢气消耗成为可能，并且还使得达到未来的汽油中的硫的标准成为可能。应当注意的是，所述方法适用于具有完全不同的硫水平的汽油，所述硫水平可以从几十个ppm至几个百分点(％)。本专利技术的方法使回收具有非常类似于脱硫率为至少50％并且优选地至少80％的待处理的汽油的特征的汽油成为可能。如前述段落中已经提及的，本专利技术的方法没有打乱精炼方案并且甚至适用于没有汽油重整单元的炼厂。相比之下，本专利技术使通过经烯烃加氢而降低辛烷值损失(octane loss)来进行所述烃馏分的脱硫成为可能，因为这种辛烷值损失主要受待处理的汽油的重馏分的影响，其中轻馏分是吸附脱硫的目标，因此，维持了辛烷值。结果是所生产的汽油的辛烷值受到所述方法的影响极少，并且该值相比于待处理的汽油的辛烷值小10％，更通常的是该值相比于待处-->理的汽油的辛烷值小5％。专利技术的详细说明以下说明作为例证来提供并且根本没有限制本方法的应用范围。在这部分说明中，获自催化裂化过程的汽油，其是本方法可能适用的馏分的代表，随机被选择作为待处理的烃馏分。待处理的汽油的分馏的工序(工序a)：根据本专利技术的第一实施方案(方法I)，汽油被分馏为两种馏分：-轻馏分，其包含本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从包括烯烃和噻吩化合物的原料汽油生产具有高辛烷值的脱硫汽油的方法，其中所述方法包括以下工序：　　　　ａ）将原料汽油蒸馏成至少两种馏分的工序，所述馏分包括：　　　　－轻馏分，其包含大部分具有５和６个碳原子的烯烃，以及噻吩，和优选地甲基噻吩，　　　　－重馏分，其不再包含具有５个碳原子的烯烃并且浓缩了重质含硫化合物如苯并噻吩，　　　　ｂ）通过将含硫化合物吸附到吸附剂固体上使所述轻馏分脱硫的工序，其中所使用的吸附剂固体选自二氧化硅、氧化铝、沸石、活性炭、树脂、粘土、金属氧化物和被还原的金属，　　　　ｃ）在标准加氢脱硫条件下，在催化剂上使所述重馏分加氢脱硫的工序，所述催化剂包含至少一种第Ⅷ族的金属和第Ⅵｂ族的金属，　　　　其中，吸附剂固体的再生是借助于解吸溶剂进行的，所述解吸溶剂是重馏分的加氢脱硫工序的流出物的一部分，并且其中所述加氢脱硫工序的流出物的另外部分与轻馏分的吸附脱硫工序的流出物混合而构成具有高辛烷值的脱硫汽油。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2005-8-8 05084741. 一种从包括烯烃和噻吩化合物的原料汽油生产具有高辛烷值的
脱硫汽油的方法，其中所述方法包括以下工序：
a)将原料汽油蒸馏成至少两种馏分的工序，所述馏分包括：
-轻馏分，其包含大部分具有5和6个碳原子的烯烃，以及噻吩，
和优选地甲基噻吩，
-重馏分，其不再包含具有5个碳原子的烯烃并且浓缩了重质含硫
化合物如苯并噻吩，
b)通过将含硫化合物吸附到吸附剂固体上使所述轻馏分脱硫的工
序，其中所使用的吸附剂固体选自二氧化硅、氧化铝、沸石、活性炭、
树脂、粘土、金属氧化物和被还原的金属，
c)在标准加氢脱硫条件下，在催化剂上使所述重馏分加氢脱硫的工
序，所述催化剂包含至少一种第VIII族的金属和第VIb族的金属，
其中，吸附剂固体的再生是借助于解吸溶剂进行的，所述解吸溶剂
是重馏分的加氢脱硫工序的流出物的一部分，并且其中所述加氢脱硫工
序的流出物的另外部分与轻馏分的吸附脱硫工序的流出物混合而构成
具有高辛烷值的脱硫汽油。
2. 根据权利要求1的生产汽油的方法，其中轻馏分的芳族化合物
的含量小于25wt％。
3. 根据权利要求1-2中任一项的生产脱硫汽油的方法，其中分离
待处理的汽油的工序，除轻馏分和重馏分外，还生产了中间馏分，其包
括至少噻吩并且其终馏点为90℃-160℃，优选地90℃-130℃，和非常
优选地90℃-110℃。
4. 根据权利要求1-3中任一项的生产脱硫汽油的方法，其中吸附
脱硫工序被用于从把汽油分馏成三种馏分中获得的中间馏分。
5. 根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：A尼科劳斯，F皮卡，
申请(专利权)人：法国石油公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]