一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法技术

一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法，该催化剂含有载体、选自至少一种第ⅥＢ族、至少一种第Ⅷ族的加氢活性金属组分和磷，以氧化物计并以催化剂为基准，第ⅥＢ族金属组分的含量为０．５－３５重量％，第Ⅷ族金属组分的含量为０．１－１０重量％，磷的含量为１～１０重量％，载体的含量为５５－９８．４重量％，其中，所述载体中含有具有ａｌｐｈａ结构的氧化铝。与现有提供的催化剂相比，本发明专利技术提供的催化剂具有更好的脱硫选择性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法，更具体地说涉及一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法。
技术介绍
众所周知，空气污染带来严重的环境问题。大量的发动机排放是造成空气污染的主要原因之一。近年来，为适应保护环境的要求，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以期降低有害物质的排放。汽油中硫化物的燃烧物SOx是主要有害物质之一，同时它也是毒害汽车尾气催化转化装置催化剂的主要物质之一。一般而言，相对于重质馏分油，汽油馏分中所含的硫容易通过加氢精制脱除。但是，由于支链化程度较低的烯烃在此过程中极易加氢饱和成低辛烷值的烷烃。这不仅会使汽油辛烷值的大幅下降，同时造成大量无谓的氢耗。因此，采用加氢方法对汽油馏分油进行脱硫的主要问题是如何在保证脱硫的同时减少烯烃加氢饱和，提高加氢反应的选择性。CN1467263公开了一种对含有含硫化合物和烯烃的馏分进行加氢脱硫的方法。该方法是在氢气和催化剂存在，对高烯烃汽油馏分进行加氢处理的方法。该方法中所用催化剂含有1-10％重量％的VIII族金属氧化物，1.5-60重量％的钨氧化物，所述VIII族元素与VIII族元素+钨原子比大于0.15但小于0.50。CN1488721公开了一种汽油选择性加氢催化剂及使用该催化剂的工艺。所述催化剂以氧化铝为载体，以钼和钴为活性组分，同时含有助剂钾和磷，磷/钾原子比优选为1～2。CN1184707公开了一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法。所述催化剂含有活性组分Ni、W、Co，助催化剂成分选自P或P和Mg的混合物，载体为r-Al2O3，具体组成含量为：WO3 16～27％、NiO 1.5～4.0、CoO 0.02～0.3、P 0.5～4.0、MgO 0.05～4.0。CN1729056公开了一种轻油加氢处理催化剂及其制备方法及轻油加氢处理-->的方法。所述的催化剂包含在无机载体上的10～40％第VI族金属氧化物，1～15％第VIII族金属氧化物和1.5～8重量的磷以及2～14％重量％的碳。其中所述催化剂的比表面积为150～300m2/g，孔容积为0.3～0.6ml/g且平均孔径为65～140A。CN1576351公开了一种催化裂化汽油加氢脱硫催化剂与加氢脱硫方法。所述加氢脱硫催化剂利用选自铁、铬、钴、镍、铜、锌、钇和镧系金属的至少一种金属的氧化物修饰以氧化铝为主要成分的载体，再负载选自VIA族金属和VIII族金属的至少一种金属作为活性金属。所述选自VIA族金属的至少一种金属10～20重量％，选自VIII族金属的至少一种金属3～6重量％，相对于所述加氢脱硫催化剂的重量按金属氧化物算。CN1472283公开了一种用于含烯烃石脑油选择性加氢脱硫的催化剂及其制备方法。所述催化剂主要通过采用单层分散法制备而成，其成分配比为：CoO+MoO3：6～20wt％；MgO：8～20wt％；Al2O3：40～86wt％。所述CoO和MoO3的混合物中的Mo/Co原子比为1～6∶1。U.S.Pa t.No.5,525,211公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，该催化剂含有0.1-40重量％的选自第VIB族的钼和/或钨，0.1-15重量的选自第VIII族的镍和钴，0.01-20重量％的选自第IA族碱金属，碱土金属，Sc，Y，和镧系元素，载体为具有尖晶石结构的MgAl2O4，ZnAl2O4，CaAl2O4，NiAl2O4，CoAl2O4或BaAl2O4。U.S.Pat.No.5,266,188公开了一种加氢脱硫方法，该方法是在氢气和催化剂存在，将原料油进行加氢处理，所述催化剂含有加氢活性金属组分和载体，以氧化物计并以催化剂为基准，所述加氢活性金属组分包括第VIB族和第VIII族金属组分，其中，第VIB族金属组分的含量为4-20重量％，第VIII族金属组分的含量为0.5-10重量％，所述载体含有0.5-50重量％的镁，0.02-10重量％的碱金属。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种新的、更适合用于含烯烃汽油馏分油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法。本专利技术提供的催化剂含有载体、选自至少一种第VIB族、至少一种第VIII族的加氢活性金属组分和磷，以氧化物计并以催化剂为基准，第VIB族-->金属组分的含量为0.5-35重量％，第VIII族金属组分的含量为0.1-10重量％，磷的含量为1～10重量％，载体的含量为55-98.4重量％，其中，所述载体中含有具有alpha结构的氧化铝。本专利技术提供的催化剂的制备方法，包括在载体中引入选自至少一种第VIB族和至少一种第VIII族的加氢活性金属组分和磷，其中，所述载体中含有具有alpha结构的氧化铝，以氧化物计并以催化剂为基准，各组分的用量使最终催化剂中第VIB族金属组分的含量为0.5-35重量％，第VIII族金属组分的含量为0.1-10重量％，磷的含量为1～10重量％，载体的含量为55-98.4重量％。与现有提供的催化剂相比，本专利技术提供的催化剂具有更好的脱硫选择性。例如，C1是本专利技术提供的一种催化剂，以氧化物计并以催化剂为基准，该催化剂中第VIB族金属组分的含量为18.7重量％，第VIII族金属组分的含量为2.8重量％，磷的含量为7.5重量％，载体的晶相为α+δ；DB3为一种参比催化剂，以氧化物计并以催化剂为基准，该催化剂中第VIB族金属组分的含量为17.8重量％，第VIII族金属组分的含量为2.7重量％，磷的含量为11.40重量％，载体的晶相为α。采用含10％噻吩、20％正己烯和70％正庚烷的模型化合物分别对催化剂C1和DB3进行评价，在相同脱硫率下，催化剂C1的烯烃加氢活性比DB3催化剂降低15％。具体实施方式按照本专利技术提供的催化剂，其中所述的含有至少一种具有alpha结构的氧化铝载体，可以是单一的具有alpha结构的氧化铝；也可以是含有一种或几种选自硅、钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土之中一种或几种填加组分的具有alpha结构的氧化铝；还可以是具有alpha结构的氧化铝载体与选自具有δ-和/或θ-晶体结构的氧化铝的混合物。所述载体可以是市售的商品也可由现有技术中任意一种方法制备。例如，可以是由选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或几种的混合物，或者是含硅、钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土的三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝之中的一种或几种的混合物经成型并焙烧后制得。-->所述成型采用惯用的方法进行，如压片、滚球、挤条等方法均可。在采用惯用的方法成型时，为确保成型的顺利进行向所述混合物中引入助剂是允许的，例如当挤条时，可以向混合物中引入适量助挤剂和水，之后挤出成型。所述助挤剂的种类及用量均可以是本领域常规的，例如常见的助挤剂可以选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙醇中的一种或几种。所述焙烧温度为900-1300℃，焙烧时间1-6小时。优选焙烧温度为1000-1200℃，焙烧时间3-5小时。所述第VIB族的金属组分优选钼和/或钨，进一步优选为钨，第VIII族的金属组分优选钴和/或镍，进一步优选为钴，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂中第VIB族金属组分的含量优选为5-30重量％，第VIII族金属组分的含量优选为1-5重量％，磷的含量优选为2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种选择性加氢脱硫催化剂，含有载体、选自至少一种第ⅥＢ族、至少一种第Ⅷ族的加氢活性金属组分和磷，以氧化物计并以催化剂为基准，第ⅥＢ族金属组分的含量为０．５－３５重量％，第Ⅷ族金属组分的含量为０．１－１０重量％，磷的含量为１～１０重量％，载体的含量为５５－９８．４重量％，其中，所述载体中含有具有ａｌｐｈａ结构的氧化铝。

【技术特征摘要】
1、一种选择性加氢脱硫催化剂，含有载体、选自至少一种第VIB族、至少一种第VIII族的加氢活性金属组分和磷，以氧化物计并以催化剂为基准，第VIB族金属组分的含量为0.5-35重量％，第VIII族金属组分的含量为0.1-10重量％，磷的含量为1～10重量％，载体的含量为55-98.4重量％，其中，所述载体中含有具有alpha结构的氧化铝。2、根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述第VIB族金属组分的含量为5-30重量％，第VIII族金属组分的含量为1-5重量％，磷的含量为2～8重量％，载体的含量为65-92重量％。3、根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述第VIB族金属组分为钨，第VIII族金属组分为钴。4、权利要求1所述催化剂的制...

【专利技术属性】
技术研发人员：褚阳，李明丰，姜锋，高晓冬，李会峰，屈锦华，夏国富，聂红，石亚华，李大东，朱玫，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]