底材的涂覆和印刷制造技术

用涂料组合物或印刷组合物涂覆或印刷底材的方法，包括向底材上涂覆一种含有液晶可聚合单体的可聚合材料，接着进行聚合，所述的液晶可聚合单体带有：至少两个涂覆用的可聚合基团和至少一个印刷用的可聚合基团，其中涂料组合物或印刷组合物包括ａ↓［１］）手性液晶单体和ｂ）聚合的粘合剂和／或可通过聚合转化成聚合的粘合剂的单体化合物，或者，就乳胶涂料和印刷油墨来说，还有分散助剂ｄ），或者涂料组合物或印刷组合物包括：ａ↓［２］）手性液晶单体，ｂ）聚合的粘合剂和／或可通过聚合转化成聚合的粘合剂的单体化合物，或者，就乳胶涂料和印刷油墨来说，还有分散助剂ｄ），以及ｃ）非液晶手性化合物。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用涂料组合物或印刷组合物涂覆或印刷底材的方法，该方法包括将含有液晶可聚合单体的可聚合材料涂覆在底材上，接着进行聚合，所述的液晶可聚合单体带有-至少两个涂覆用的可聚合基团以及-至少一个印刷用的可聚合基团，其中涂料组合物或印刷组合物包括a1)一种手性液晶单体以及b)聚合的粘合剂和/或可通过聚合转化成聚合的粘合剂的单体化合物，或者，就乳胶涂料和印刷油墨来说，还有分散助剂d)，或者，所述涂料组合物或印刷组合物包括a2)一种手性液晶单体，b)聚合的粘合剂和/或可通过聚合转化成聚合的粘合剂的单体化合物，或者，就乳胶涂料和印刷油墨来说，还有分散助剂d)，以及c)一种非液晶的手性化合物。本专利技术进一步涉及含有这些可聚合的液晶化合物的混合物，它们适于作为反应干燥的表面涂料、乳胶漆或印刷浆。这些化合物在表面涂料系统、印刷油墨和书写墨水中的应用，或由这些化合物制备颜料的方法。经表面涂覆的材料其颜色效果对观察角度的依赖发展了有意思的潜在应用。DE-A3535547公开了一种方法，该方法中，一种含有胆甾醇的单丙烯酸酯混合物可通过光致交联转化成胆甾醇层。然而，这种材料作为一种侧链具有内消旋(mesogenic)部分的线性聚合物，其机械稳定性并非很好。DE-A4240743公开了颜色依赖于观察角度的颜料，该颜料包含排列成直线的具有手相液晶结构的体型交联物质，如需要，还包含染料和颜料。这些颜料适用于给涂料、塑料、纤维原料、化妆品或各种印刷油墨如丝网印刷油墨着色。但是，制备这些颜料需要将可体型交联的手相液晶物质涂覆在底材上，在该底材上交联以得到脆性层，并在交联后从底材上除下该脆性层。然后将经粉碎得到的颜料掺入表面涂料系统或印刷油墨中。当这些材料被用来涂覆底材时，常常由于得到不均匀表面而证明是不利的。其他的缺点是显著高于室温的加工温度，以及包括对中间底材涂覆、粉碎以得到颜料、制备称为颜料浆的半成品、并掺入彩色混合物中的多步骤过程。本专利技术的目的是克服已有技术中的这些缺点。我们已发现这一目的可以通过一开始所述的涂覆底材的方法而实现。该新型涂料在固化后可以是脆性或非脆性的。对于本专利技术来说，非脆性是指与DE-A4240743相比，固化的涂层不能以机械方法(例如使经涂覆的底材从小直径偏转辊上经过)无损伤地从底材上除去。非脆性涂层特别益于作为油漆类涂层。该新型涂料的颜色效果取决于胆甾醇液晶相的形成。胆甾醇相中，液晶形式一种垂直于分子长轴的螺旋上层结构(H.Baessler，Festkorperprobleme XI，1971)。胆甾醇相具有值得注意的光学性能由胆甾醇层之内的圆偏振光的选择性反射引起的高旋光性和显著的圆二色性。随着观察角度的不同而显得不同的颜色取决于螺旋上层结构的螺距，该螺距本身又取决于手性成分的扭转力。该螺距是可变的，尤其是通过改变手性涂料的浓度从而改变胆甾醇层上选择性反射光的波长范围而实现。如果液晶单体a1)和/或a2)含有两种易于聚合的反应性基团，就可得到特别稳定的涂料。手性成分c)最好也含有至少一种这类反应性基团，这样就抑制了化合物渗出以及因此而发生的涂层颜色效果改变。对于本专利技术来说，聚合是指一切产生聚合物的反应，即加成聚合如连锁反应，加成聚合如逐步反应，以及尽管对于涂料而言不太优选的缩聚反应。该新方法可以采用一种液晶化合物实行，但也可以采用一种以上这类液晶化合物的混合物实行。原则上，所有胆甾醇液晶都是合适的。此外，用手性添加剂搀入向列型液晶系统可以产生胆甾醇相。优选的是一种带有手性添加剂的一组向列型液晶成分的混合物，这些成分中的每一种都含有至少两个涂覆用的可聚合基团和至少一个、优选两个印刷用的可聚合基团。因此，特别适用于本专利技术的可聚合液晶化合物是那些公开于较早的德国专利申请P4408170.7和P4408171.5中的化合物或其混合物。这些化合物是可聚合的向列型液晶材料，是单独的或是与其他可聚合的向列型液晶混合物，具有宽的向列相范围，清亮点低于140℃，并且可以在140℃以下生产。这些化合物优选符合式IZ1-(Y1-A1)v-Y2-M-Y3-(A2-Y4)w-Z2I符合式Ia是特别优选的 每个环可以带有最多3个相同或不同的以下取代基C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氧羰基、C1-C20单烷氨基羰基、甲酰基、C1-C20烷羰基、氟、氯、溴、氰基、C1-C20烷基羰氧基、C1-C20烷羰基氨基、羟基或硝基。所述基团中，优选的是氯、溴、氰基、氟、羟基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧羰基、甲酰基、乙酰基和乙酰氧基、以及至少具有8个碳原子的长链基团。式I和Ia中，基团具有以下含义Z1和Z2是聚合可以借助其实现的反应性基团，或是含有这种反应性基团的基团，Y1、Y2、Y3和Y4是直接键-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-或-NR1-CO-NR1-，R1是C1-C4烷基或氢，A1和A2是间隔基，以及v和w为0或1，M是最好具有式II结构的内消旋基团(T-Y5)m-TII其中基团T是相同或不同的二价异环脂族、杂环脂族、异芳族或杂芳族基团，Y5是相同或不同的-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-COS-、-S-CO-、-CH2S-、-S-CH2-、-CN＝N-或-N＝CH-桥或是直接键，以及m是1、2、3或4。优选的Z1和Z2基团是可以通过光化学引发步骤而聚合的那些。尤其包括乙烯基和异丙烯基，此外还有4-乙烯基苯基和1-氯乙烯基。进一步优选的可聚合Z1和Z2基团是含有环氧基、氰酸酯基或异氰酸酯基的那些。含有氰酸酯基的化合物是特别优选的，因为它们甚致热反应形成氰尿酸酯。如果上述化合物含有两个氰酸酯基，就可获得粗孔网，这特别益于形成稳定的液晶层。聚合用的环氧化物和异氰酸酯从加聚的意义上需要另外的含有互补反应性基团的化合物。例如，异氰酸酯可以与醇反应形成尿烷，与胺反应形成尿素衍生物。类似的情况也适用于环氧化物。这种互补的反应性基团可以存在于与第一化合物混合的第二化合物a1)或a2)中，或者可以通过含有两种或多种这些互补基团的辅助化合物而引入聚合混合物中。Y1、Y2、Y3和Y4除了是直接键外，还特别优选为醚、酯或碳酸酯(-O-CO-O-)基团。合适的间隔基A1和A2是就此目的而言公知的所有基团。间隔基通常通过酯、醚或碳酸酯基团或是直接键连接到Z1或Z2上。特别合适的间隔基是具有2-30、优选2-12个碳原子的亚烷基，这些亚烷基在链中可以是间断的，例如被醚氧原子或者被不相邻的亚氨基或甲亚氨基所中断。此外，间隔基链的合适取代基为氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基。代表性间隔基的例子是-(CH2)p-、-(CH2CH2O)q-CH2CH2-、-(CH2CH2S)q-CH2CH2-、-(CH2CH2NH)q-CH2CH2-、 其中q是1-3，p是2-12。式Ia的化合物中，内消旋基团的含外部芳环部分 互相无关地优选为以下结构之- 或 其中R2是F、Cl、Br、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷羰基、C1-C20烷基羰氧基、CHO或CN，这些取代基也可以混合。式Ia中含有中央芳环的部分 优选具有以下取代方式 其本文档来自技高网...

【技术保护点】
用涂料组合物或印刷组合物涂覆或印刷底材的方法，包括向底材上涂覆一种含有液晶可聚合单体的可聚合材料，接着进行聚合，所述的液晶可聚合单体带有：－至少两个涂覆用的可聚合基团和－至少一个印刷用的可聚合基团，其中涂料组合物或印刷组合物包括 ａ↓［１］）手性液晶单体和ｂ）聚合的粘合剂和／或可通过聚合转化成聚合的粘合剂的单体化合物，或者，就乳胶涂料和印刷油墨来说，还有分散助剂ｄ），或者涂料组合物或印刷组合物包括ａ↓［２］）手性液晶单体，ｂ）聚合的粘合剂和／或可通过 聚合转化成聚合的粘合剂的单体化合物，或者，就乳胶涂料和印刷油墨来说，还有分散助剂ｄ），以及ｃ）非液晶手性化合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：E贝克，F梅尔，U波斯，K希门斯梅尔，C希拉考斯基，N格里夫，W奥斯特塔格，M兹恩斯坦，R莱里尔，E詹斯，KH埃兹巴克，P舒马彻尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]