羟苯基三嗪类化合物制造技术

＊＊＊ 通过加入式Ⅰ化合物防止光、氧和／或热的破坏作用而有效稳定基于合成的有机聚合物或预聚物的组合物：其中Ｚ为式Ⅱ或Ⅲ之一的基团，Ｒ↓［７］和Ｒ↓［１７］彼此独立地为式Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ之一的基团。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及合成有机聚合物或预聚物，特别是通过加入一种或多种2-(2’-羟苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪类化合物稳定的涂料，本专利技术还涉及这种类型的新化合物以及这些化合物作为稳定剂的应用。如果希望增加有机材料例如涂料的光稳定性，通常加入光稳定剂。常用的一类光稳定剂为UV吸收剂，它通过发色团吸收有害辐射保护材料。重要的一类UV吸收剂为三苯基三嗪类化合物尤其是在US-A-3244708、US-A-3249608、CH-A-484695、GB-A-1321561和US-A-4826978公开文献中描述了包含酸基团或酯基团的这类化合物。文献EP-A-434608、EP-A-530135、US-A-5364749和GB-A-2273498也提到了具有酯侧链的这类具体化合物。对于能有效地作为稳定剂的化合物来说，最重要的性质不仅是其光谱性质和抗氧化性质，而且尤其是其与被稳定的材料的相容性及其溶解性。现已发现包含特定的酸或酯侧支链的2-(2’-羟苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪类的某些化合物令人惊奇地对合成有机聚合物和预聚物具有特别良好的稳定性质。因此，本专利技术首先提供了一种组合物，包括A)一种合成有机聚合物或预聚物，和B)作为防止光、氧和/或热破坏作用的稳定剂的式I化合物 其中Z为式II基团 或式III基团 R1、R5、R11和R15彼此独立地为H、C1-C12烷基、C3-C6链烯基、C1-C12烷氧基、C3-C6链烯氧基、卤素或-CN；8ao. 587％，214％ 8ap. 304％，185％ 8ag. 210％，126％ 8ar. 122％，106％ 6b. 271％，142％ 6c. 772％，280％ 6e. 690％，256％ 工业上特别重要的是这样的组合物，即其中的组份B化合物中R1、R5、R11和R15彼此独立地为H、C1-C12烷基、C3-C6链烯基、C1-C12烷氧基、C3-C6链烯氧基、卤素或-CN；R2、R3、R4、R12、R13和R14彼此独立地为H、C1-C12烷基、C2-C6链烯基、C1-C12烷氧基、C3-C6链烯氧基、苯基、卤素、三氟甲基；C7-C11苯基烷基；苯氧基或-CN；R7和R17彼此独立地为式IV、V和VI之一的基团 其中m为1-12；R6为C1-C16烷基、-COOR8或苯基；基、R8为H、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基环己基、苯基、C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基，如果Z为式II基团，另外还包括被O间断的C2-C18烷基；R9为C2-C14烷基、苯基或被O间断的C2-C14烷基；或被苯基、苯氧基、C1-C4烷基环己基、C1-C4烷基环己基氧基、C5-C12环烷基或C5-C12环烷氧基；R10为H、C1-C17烷基、C1-C12烷氧基、苯氧基、苯基、C7-C11苯基烷基、C7-C14烷基苯氧基、C7-C11苯基烷氧基、C6-C12环烷基、C1-C4烷基环己基氧基、C6-C12环烷氧基、C7-C11环己基烷基、C7-C11环己基烷氧基或苯基-NH-；R16为氢或R6的定义，以及R18为C3-C10亚烷基，如下定义的化合物除外，即其中Z为式III基团且R1和R5均为烷基的化合物以及其中R3或R13为苯基和R7和R17为式VI基团或R16为氢的化合物。上述组份(A)不包括含有卤化银乳层的光敏材料。上述预聚物应理解为是指单体或低聚体化合物，在热或辐射例如UV辐射、电子束或X射线的影响下和/或在化学组份如交联剂、偶合剂或催化剂的影响下转化为高分子量形式(聚合物)。本专利技术还提供了式I化合物作为防止光、氧或热对合成有机聚合物或预聚物破坏的稳定剂用途。式I化合物特别适合用作光稳定剂(UV吸收剂)，特别有意义的是它们在合成有机聚合物或预聚物中的应用，诸如存在于塑料、橡胶、粘合剂特别是涂料中。用这种方法稳定的聚合物的实例如下1、单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(它可被任意交联)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量的聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、支链低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烃即上段中列举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，该聚烯烃可用不同的方法特别是下列方法制备a)自由基聚合(通常在高压和高温下进行)。b)使用通常含有一种或一种以上的周期表的第I Vb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一种或一种以上的配位体，一般为可被π或σ配位的氧化物、卤化物、醇、酯、醚、胺、烷基化物、链烯基化物和/或芳基化物。这些金属配合物可为游离形式或被固定在基材上，一般被固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅上，这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。催化剂本身可用于聚合中或另外可使用活化剂，催化剂一般为金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷。所述金属为周期表第Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可方便地进一步用酯、醚、胺或甲硅烷基醚基进行改性。这些催化体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(Du Pont)、金属茂或单位催化(SSC)。2、1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3、单烯烃与二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物与低密度聚乙烯(LDPE)的共聚物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物以及它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)和乙烯与丙烯及二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物；以及这些共聚物彼此及与上述1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA，交替的或无规的聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。4、烃树脂(例如C5-C9)包括其氢化改性物(例如粘合剂)以及聚烯烃与淀粉的混合物。5、聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。6、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，包括： Ａ）一种合成有机聚合物或预聚物，和 Ｂ）作为防止光、氧和／或热破坏作用的稳定剂的式Ⅰ化合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中Ｚ为式Ⅱ基团： ＊＊＊ （Ⅱ） 或式Ⅲ基团： ＊＊＊ （Ⅲ）； Ｒ↓［１］、Ｒ↓［５］、Ｒ↓［１１］和Ｒ↓［１５］彼此独立地为Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］链烯氧基、卤素或－ＣＮ； Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ↓［４］、Ｒ↓［１２］、Ｒ↓［１３］和Ｒ↓［１４］彼此独立地为Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］链烯氧基、苯基、卤素、三氟甲基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１１］苯基烷基；苯基氧基；或－ＣＮ； Ｒ↓［７］和Ｒ↓［１７］彼此独立地为式Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ之一的基团： ＊＊＊ 其中ｍ为１－１２； Ｒ↓［６］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１６］烷基、－ＣＯＯＲ↓［８］或苯基； Ｒ↓［８］为Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１８］链烯基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基环己基、苯基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１４］烷基苯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１５］双环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１５］双环烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１５］三环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１５］双环烷基烷基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１１］苯基烷基，并且如果Ｚ为式Ⅱ基团，另外还包括被Ｏ间断的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５０］烷基； Ｒ↓［９］为Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１４］烷基、苯基或被Ｏ间断的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５０］烷基；或为被苯基、苯氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基环己基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基环己基氧基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基或Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷氧基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基； Ｒ↓［１０］为Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１７］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、苯氧基、苯基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１１］苯基烷基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１４］烷基苯氧基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１１］苯基烷氧基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基环己基氧基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］环烷氧基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１７］环己基烷基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１１］环己基烷氧基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１５］双环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１５］双环烯基、...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JL比尔保姆，VV托恩，A瓦莱特，R迈利，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]