用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物及其制造方法及剥离纸和剥离膜技术

使含有下述(A)～(D)成分的混合物在水中分散而得到的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物。(A)在1分子中具有至少2个烯基、25℃下的粘度为1,000Pa·s以下的含有烯基的二有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在1分子中具有至少2个Si‑H基、25℃下的粘度为1Pa·s以下的有机氢聚硅氧烷：相对于(A)成分中的烯基的摩尔数，Si‑H基的摩尔数相当于0.5～10倍的量，(C)固化催化剂：0.01～3质量份，(D)聚醚改性和/或多元醇改性有机硅化合物：0.01～10质量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物及其制造方法及剥离纸和剥离膜
本专利技术涉及对于各种基材的润湿性提高了的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物、该组合物的制造方法、以及将该组合物涂布于纸或膜基材并使其固化而得到的剥离纸和剥离膜。
技术介绍
目前为止，为了防止纸、塑料等基材与压敏粘合材料的粘接、固着，在基材面形成有机硅组合物的固化被膜而赋予了剥离特性。作为在上述的基材面形成有机硅固化被膜的方法，采用加成反应的剥离性被膜形成方法由于固化性优异，对于从低速剥离到高速剥离的各种各样的剥离特性的要求可应对，因此已广泛地使用。更为在先实用化的采用缩合反应的剥离性被膜形成方法也有效利用不受加成反应催化剂毒物的影响的优点，现在也在使用。这些采用反应固化的剥离性被膜形成方法中，有使有机硅组合物在有机溶剂中溶解的类型、使用乳化剂使其在水中分散而制成了乳液的类型、只包含有机硅的无溶剂型，但溶剂型由于具有对于人体、环境有害的缺点，因此从安全性的方面出发，正在进行向无溶剂型、乳液型的替换。乳液型除了安全性以外，能够任意地用水稀释使用，能够与其他水系材料、乳液材料一起任意地混合等，是应用方面优异、期待着将来的利用扩大的材料。但是，目前为止指出了：乳液型组合物与溶剂型组合物相比，涂布于基材并使其固化后的固化被膜外观、表面的平滑性差。认为这是因为：可列举出作为有机硅的分散介质使用的水作为原因之一，与各种溶剂相比，水的表面张力过高，乳液组合物对基材表面的润湿性、流平性降低。特别是将剥离性组合物涂布于表面平滑性良好、表面张力低的膜基材的情况下，其影响变得显著，因此将剥离性组合物涂布于市售的膜而制造剥离膜的情况下，一般使用溶剂型的剥离性组合物。另一方面，作为拉伸涂布已知在膜制造生产线的中途同时实施采用剥离性组合物的涂布的加工方法，其中使用乳液型组合物。对于膜制造生产线而言，存在不能使用引火性液体等危险物、难以在空间的余裕小的生产线中途设置大型的涂布设备等限制，选择了乳液型组合物。在拉伸涂布中，也是在乳液型组合物的对基材表面的润湿性、流平性低使得剥离膜的外观、表面的平滑性降低上没有改变，在要求剥离膜的外观、表面的平滑性的进一步提高的现状上没有改变。作为最近的一般的倾向，趋势是在环境压力的减轻、溶剂排出管制的强化、作业环境的安全性提高、危险物的保管处理上花费的成本上升等溶剂使用环境变得越来越严格。趋势是从食品包装、烹饪用材料、孩子用日用杂货品、内装建材等在日常生活中在身边所使用的材料中极力地将残留溶剂排除，情况是等待不含溶剂的乳液型组合物的应用的领域在扩大。作为目前为止提出的提高乳液型组合物的固化被膜外观、表面的平滑性的方法，一般是配合表面活性剂，虽然确认使作为分散介质的水的表面张力降低的效果，但对膜基材表面的润湿性不能说充分。另外，在固化被膜内残留的表面活性剂与有机硅的相容性差的情形居多，存在成为了使涂布被膜浑浊、引起外观不良的原因的问题。因此，也利用了采用水溶性的增稠剂、触变剂抑制在膜基材面上的乳液型组合物涂膜发生缩陷(crawling)的方法，但与表面活性剂同样地对于外观的提高尚未获得效果。作为对于乳液型组合物中的有机硅相的改进，可列举出乳液粒径控制，但尚未成为用于解决平滑性的问题的现实的解决手法。越是使分散变窄并且小粒径化，水相气化后的有机硅被膜表面状态越变得光滑，但如果在有限的表面活性剂浓度下使小粒径化发展，则乳液粒子自身的稳定性降低，容易进行凝聚、合二为一，结果分散变宽，大粒径化发展，没有获得光滑的涂布面状态。最为损害乳液粒子的稳定性的严酷的条件是急剧的温度上升和水的气化引起的高浓度化进行的固化工序。特别是拉伸涂布中的升温条件由于根据膜加工设定，因此对于乳液型组合物而言不得不成为极其不利的条件，即使为了确保乳液粒子的稳定性而增加表面活性剂、小粒径化，也会不仅使涂布被膜的浑浊变得严重，而且也会引起固化性的降低导致的剥离特性的恶化。这样特别是关于剥离膜制造，现状是采用乳液粒径控制的改进处于无能为力的状况。也存在剥离性组合物制备后的历时(适用期)中的固化反应进行引起的剥离膜外观和表面的平滑性降低的问题。通常通过控制剂的适当的配合能够抑制剥离性组合物中的固化反应进行，但乳液型组合物的情况下，随着适用期历时引起的固化反应进行，乳液粒子的物理的稳定性也大幅地受到影响。其差异对固化工序中乳液粒子凝聚、合二为一、形成均匀的有机硅层的过程产生影响，成为最终的固化被膜面状态、透明性的差异表现出来。特别是拉伸涂布中，在高温的膜加工线周边附近所配置循环的涂布前乳液型组合物的温度容易升高，涂布时间也延长，因此影响变得更大。因此，需要与控制剂不同的方法。对于乳液粒子的物理的稳定性，目前为止指出了与体积平均粒径的关系。例如，日本专利第4823403号公报(专利文献1)中记载了使铂-烯基硅氧烷络合物的乳液型氢化硅烷化反应用催化剂的体积平均粒径成为1μm以下。但是，要满足后述的本专利技术的目标性能时，改变乳液粒子的粒径产生的有效性未能全部看出。对于乳液型组合物，在固化工序前要求稳定地维持乳液状态，同时极力地抑制加成反应进行，在固化工序中要求控制在有机硅连续相的形成时乳液粒径急剧地增大这样的乳液粒径自身变化的过程，再现性高地形成平滑且透明的固化被膜。推测乳液粒径或许是对于其自身不变化的状态的维持稳定化的目的有效的指标，但在变化的情况下未成为主要的指标。因而，采用现状的改进方法得到的改进效果存在限度，需要能够适用于具有耐受宽范围的应用的外观透明性和表面的平滑性的剥离纸或剥离膜的制造的乳液型组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第4823403号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供能够在涂布被膜的外观透明性和表面的平滑性优异的剥离纸和剥离膜的制造中使用的有机聚硅氧烷乳液组合物、该组合物的制造方法、将这些有机聚硅氧烷乳液组合物涂布、固化而得到的外观透明性和表面的平滑性优异的剥离纸和剥离膜。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的进行了深入研究，结果获知在有机聚硅氧烷乳液组合物中通过使用聚醚改性和/或多元醇改性有机硅化合物作为表面活性剂，从而能够改进固化被膜中的表面活性剂的分散性和相容性，此外发现也提高流平性、涂布性，因此获得现有水平以上的被膜外观透明性，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物及其制造方法、以及剥离纸和剥离膜。[1]用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其通过使含有下述(A)～(D)成分的混合物在水中分散而得到。(A)在1分子中具有至少2个烯基、25℃下的粘度为1,000Pa·s以下的含有烯基的二有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在1分子中具有至少2个Si-H基、25℃下的粘度为1Pa·s以下的有机氢聚硅氧烷：相对于(A)成分中的烯基的摩尔数，Si-H基的摩尔数相当于0.5～10倍的量，(C)固化催化剂：0.01～3质量份，和(D)聚醚改性和/或多元醇改性有机硅化合物：0.01～10质量份。[2][1]所述的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其中，(D)成分由下述通式(8)～(10)表示。[化1](式中，R1独立地为碳数1～20的不具本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其通过使含有下述(A)～(D)成分的混合物在水中分散而得到，(A)在1分子中具有至少2个烯基、25℃下的粘度为1,000Pa·s以下的含有烯基的二有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在1分子中具有至少2个Si‑H基、25℃下的粘度为1Pa·s以下的有机氢聚硅氧烷：相对于(A)成分中的烯基的摩尔数，Si‑H基的摩尔数相当于0.5～10倍的量，(C)固化催化剂：0.01～3质量份，和(D)聚醚改性和/或多元醇改性有机硅化合物：0.01～10质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.06 JP 2015-0779151.用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其通过使含有下述(A)～(D)成分的混合物在水中分散而得到，(A)在1分子中具有至少2个烯基、25℃下的粘度为1,000Pa·s以下的含有烯基的二有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在1分子中具有至少2个Si-H基、25℃下的粘度为1Pa·s以下的有机氢聚硅氧烷：相对于(A)成分中的烯基的摩尔数，Si-H基的摩尔数相当于0.5～10倍的量，(C)固化催化剂：0.01～3质量份，和(D)聚醚改性和/或多元醇改性有机硅化合物：0.01～10质量份。2.权利要求1所述的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其中，(D)成分由下述通式(8)～(10)表示：式中，R1独立地为碳数1～20的不具有脂肪族不饱和键的未取代或取代的一价烃基，R2独立地为碳数2～20的未取代或取代的烯基，R3独立地为氢原子、羟基、碳数1～4的烷氧基或碳数2～20的未取代或取代的烯基，R4独立地为一价的亲水性基团，R5为二价的亲水性基团，q、r、s、t1、t2、u1、u2、v1、v2为0以上的整数，q+r+s和t1+u1+v1+t2+u2+v2分别为满足0～98的整数，o和o1～o3为0～3的整数，p和p1～p3为0～3的整数，o+p为满足0～3的整数，o1+p1为满足0～3的整数，o2+p2为满足0～3的整数，o3+p3为满足0～3的整数，o+p为3时s为1以上，o2+p2、o3+p3分别为3时v1或v2为1以上。3.权利要求2所述的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其中，上述式(8)～(10)中的R4选自由下述式表示的基团：-(CH2)aa-O-(CH2CH2O)ba-(CH(CH3)CH2O)ca-R6-(CH2)aa-O-(CH2-CH(OH)-CH2O)da-R6式中，R6为碳数1～10的不具有脂肪族不饱和键的未取代或取代的一价烃基或氢原子，aa为1～10的整数，ba、ca分别为0～20的整数，ba+ca为1～20的整数，da为1～20的整数。4.权利要求1～3的任一项所述的用于剥离纸或剥离膜的有机聚硅氧烷乳液组合物，其中，在上述混合物中，相对于(A)成分100质量份，还包含0.1～10质量份的(E)以由下述式(1)表示的M单元和由下述式(2)表示的Q单元作为主成分、M单元/Q单元的摩尔比为1/9～9/1的范围的有机聚硅氧烷树脂，式中，R1独立地为碳数1～20的不具有脂肪族不饱和键的未取代或取代的一价烃基，R2独立地为碳数2～20的未取代或取代的烯基，a为0～3的整数，O1/2-表示经由O1/2-结合其他单元。5.权利要求1～4...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本谦儿，中岛勉，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP