耐擦伤性涂覆用固化性组合物制造技术

本发明专利技术的课题在于提供呈现不存在不均的外观、显示高耐擦伤性的硬涂层的形成材料。本发明专利技术提供固化性组合物以及具有由该组合物形成的硬涂层的硬涂膜，所述固化性组合物包含：(a)活性能量射线固化性多官能单体100质量份；(b)全氟聚醚0.1～10质量份，所述全氟聚醚中，在包含多(氧基全氟亚烷基)基团的分子链的两末端，经由多(氧基亚烷基)基团或依次经由多(氧基亚烷基)基团及1个氨基甲酸酯键而具有活性能量射线聚合性基团；以及(c)通过活性能量射线而产生自由基的聚合引发剂1～20质量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】耐擦伤性涂覆用固化性组合物
本专利技术涉及作为可应用于触摸面板显示器、液晶显示器等各种显示元件等的表面的硬涂层的形成材料有用的固化性组合物。
技术介绍
在个人电脑、移动电话、便携游戏机、ATM等的平板显示器上搭载触摸面板的制品已非常大量地进行了商品化。尤其是，随着智能手机、平板PC的出现，具有多点触摸功能的静电电容式触摸面板的搭载数急剧增多。在这些触摸面板显示器表面使用了薄的钢化玻璃，为了防止该玻璃飞散，可在显示器表面贴合保护膜。对于保护膜而言，由于使用塑料膜，因而容易被玻璃损伤，需要在其表面设置耐擦伤性优异的硬涂层。为了向塑料膜表面赋予耐擦伤性，例如可采用下述方法：通过形成高度的交联结构，即，形成分子运动性低的交联结构，从而提高表面硬度，赋予对外力的耐性。对于作为这些硬涂层形成材料目前最常用的多官能丙烯酸酯系材料而言，其中大多在常温下为液状的单体，通过由光聚合引发剂产生的自由基而进行三维交联。丙烯酸酯系的特征在于，用紫外线(UV)进行固化，照射UV的时间非常短，节省能量，因此，生产率高。作为在塑料膜表面形成硬涂层的方法，例如可采用下述方法：利用凹版涂布等将包含多官能丙烯酸酯、光聚合引发剂及有机溶剂的溶液涂覆于塑料膜，将有机溶剂干燥后，利用紫外线进行固化，形成硬涂层。对于形成的硬涂层而言，为了以实用上没有问题的水平呈现硬度、耐擦伤性等功能，通常，以5～10μm的厚度形成硬涂层。另外，对于静电电容式触摸面板而言，通过用人的手指触碰而进行操作。因此，每当进行操作时，产生以下这样的问题：在触摸面板的表面附着指纹，显著损害显示器的图像的可见性，或者，损害显示器的外观。指纹中包含来自汗的水分及来自皮脂的油分，为了使它们均不易附着，强烈期望向显示器表面的硬涂层赋予斥水性及斥油性。从这样的观点考虑，期望触摸面板显示器表面具有针对指纹等的防污性。然而，对于静电电容式触摸面板而言，由于人每天用手指触碰，因而即使初始的防污性达到较高的水平，但在使用中其功能常常会下降。因此，使用过程中的防污性的耐久性是课题。以往，作为向硬涂层表面赋予防污性的方法，使用了在形成硬涂层的涂布液中添加少量的氟系表面改性剂的方法。对于添加的氟系化合物而言，由于其低表面能，因而集中存在于硬涂层的表面，可赋予斥水性及斥油性。作为氟系化合物，从斥水性、斥油性的观点考虑，可使用具有多(氧基全氟亚烷基)链的被称为全氟聚醚的具有1,000～5,000左右的数均分子量的低聚物。然而，全氟聚醚由于具有高的氟浓度，因而通常不易在形成硬涂层的涂布液中使用的有机溶剂中溶解。另外，在形成的硬涂层中发生凝集。为了向这样的全氟聚醚赋予在有机溶剂中的溶解性及硬涂层中的分散性，使用了在全氟聚醚中附加有机部位的方法。此外，为了赋予耐擦伤性，使用了键合以(甲基)丙烯酸酯基为代表的活性能量射线固化性部位的方法。在此之前，作为具有耐擦伤性的防污性硬涂层，作为向硬涂层表面赋予防污性的成分，公开了使用在多(氧基全氟亚烷基)链的两末端经由具有异佛尔酮骨架的多个氨基甲酸酯键而具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为表面改性剂的技术(专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2013-76029号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题对于专利文献1中具体记载的方法而言，在作为第1阶段的反应的在两末端具有羟基的全氟聚醚与二异氰酸酯的反应中，由于聚氨基甲酸酯的形成而导致难以控制分子量。此外，需要作为第2阶段的反应的分阶段地添加具有羟基的多官能丙烯酸酯，合成方法复杂。另外，由于高极性的氨基甲酸酯键增加，因而存在耐擦伤性下降这样的问题。用于解决课题的手段本专利技术人等为了达成上述目的而反复进行了深入研究，结果发现，在包含多(氧基全氟亚烷基)基团的分子链的两末端经由多(氧基亚烷基)基团或经由多(氧基亚烷基)基团及1个氨基甲酸酯键而具有活性能量射线聚合性基团的全氟聚醚在形成硬涂层的涂布液中的溶解性、以及在硬涂层中的分散性优异，另外，使用了该全氟聚醚作为氟系表面改性剂的固化性组合物能形成具有优异的耐擦伤性、呈现不存在不均的外观的硬涂层，从而完成了本专利技术。即，对于本专利技术而言，作为第1观点，涉及一种固化性组合物，其包含：(a)活性能量射线固化性多官能单体100质量份；(b)全氟聚醚0.1～10质量份，所述全氟聚醚中，在包含多(氧基全氟亚烷基)基团的分子链的两末端，经由多(氧基亚烷基)基团或依次经由多(氧基亚烷基)基团及1个氨基甲酸酯键而具有活性能量射线聚合性基团；以及(c)通过活性能量射线而产生自由基的聚合引发剂1～20质量份。作为第2观点，涉及第1观点所述的固化性组合物，其中，前述多(氧基全氟亚烷基)基团是具有-[OCF2]-及-[OCF2CF2]-作为重复单元的基团。作为第3观点，涉及第1观点或第2观点所述的固化性组合物，其中，前述多(氧基亚烷基)基团为具有5～12个重复单元的多(氧基亚烷基)基团。作为第4观点，涉及第1观点～第3观点中任一项所述的固化性组合物，其中，前述多(氧基亚烷基)基团为多(氧基亚乙基)基团。作为第5观点，涉及第1观点～第4观点中任一项所述的固化性组合物，其中，前述活性能量射线聚合性基团为具有至少2个活性能量射线聚合性部分的基团。作为第6观点，涉及第1观点～第5观点中任一项所述的固化性组合物，其中，前述成分(a)的多官能单体为选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1种。作为第7观点，涉及第1观点～第6观点中任一项所述的固化性组合物，其中，还包含(d)溶剂。作为第8观点，涉及一种固化膜，其是由第1观点～第7观点中任一项所述的固化性组合物得到的。作为第9观点，涉及一种硬涂膜，其是在膜基材的至少一面具有硬涂层的硬涂膜，该硬涂层是由第8观点所述的固化膜形成的。作为第10观点，涉及一种硬涂膜，其是在膜基材的至少一面具有硬涂层的硬涂膜，该硬涂层是通过包括以下工序的方法形成的：将第1观点～第7观点中任一项所述的固化性组合物涂布于膜基材上而形成涂膜的工序，和向该涂膜照射活性能量射线而进行固化的工序。作为第11观点，涉及第9观点或第10观点所述的硬涂膜，其中，前述硬涂层具有1～10μm的膜厚。作为第12观点，涉及全氟聚醚化合物，其中，在包含多(氧基全氟亚烷基)基团的分子链的两末端，经由多(氧基亚烷基)基团或依次经由多(氧基亚烷基)基团及1个氨基甲酸酯键而具有活性能量射线聚合性基团。作为第13观点，涉及第12观点所述的全氟聚醚化合物，其中，前述多(氧基全氟亚烷基)基团是具有-[OCF2]-及-[OCF2CF2]-作为重复单元的基团。作为第14观点，涉及第12观点或第13观点所述的全氟聚醚化合物，其中，前述多(氧基亚烷基)基团为具有5～12个重复单元的多(氧基亚烷基)基团。作为第15观点，涉及第12观点～第14观点中任一项所述的全氟聚醚化合物，其中，前述多(氧基亚烷基)基团为多(氧基亚乙基)基团。作为第16观点，涉及第12观点～第15观点中任一项所述的全氟聚醚化合物，其中，前述活性能量射线聚合性基团为具有至少2个活性能量射线聚合性部分的基团。作为第17观点，涉及一种表面改性剂，其是由第12观点～第16观点中任一项所述的全氟聚醚化合物形成的。作为第18观点，涉及第本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性组合物，其包含：作为成分(a)的活性能量射线固化性多官能单体100质量份，作为成分(b)的全氟聚醚0.1～10质量份，所述全氟聚醚中，在包含多(氧基全氟亚烷基)基团的分子链的两末端，经由多(氧基亚烷基)基团或依次经由多(氧基亚烷基)基团及1个氨基甲酸酯键而具有活性能量射线聚合性基团，以及作为成分(c)的通过活性能量射线而产生自由基的聚合引发剂1～20质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.04.07 JP 2015-0788151.一种固化性组合物，其包含：作为成分(a)的活性能量射线固化性多官能单体100质量份，作为成分(b)的全氟聚醚0.1～10质量份，所述全氟聚醚中，在包含多(氧基全氟亚烷基)基团的分子链的两末端，经由多(氧基亚烷基)基团或依次经由多(氧基亚烷基)基团及1个氨基甲酸酯键而具有活性能量射线聚合性基团，以及作为成分(c)的通过活性能量射线而产生自由基的聚合引发剂1～20质量份。2.如权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述多(氧基全氟亚烷基)基团是具有-[OCF2]-及-[OCF2CF2]-作为重复单元的基团。3.如权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述多(氧基亚烷基)基团为具有5～12个重复单元的多(氧基亚烷基)基团。4.如权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物，其中，所述多(氧基亚烷基)基团为多(氧基亚乙基)基团。5.如权利要求1～4中任一项所述的固化性组合物，其中，所述活性能量射线聚合性基团为具有至少2个活性能量射线聚合性部分的基团。6.如权利要求1～5中任一项所述的固化性组合物，其中，所述成分(a)的多官能单体为选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少1种。7.如权利要求1～6中任一项所述的固化性组合物，其中，还包含作为成分(d)的溶剂。8.一种固化膜，其是利用权利要求1～7中任一项所述的固...

【专利技术属性】
技术研发人员：原口将幸，松山元信，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP