降低表面降解或脱色的抗氧剂化合物及含它的组合物制造技术

＊＊＊ 本发明专利技术涉及用于降低表面的物理或化学降解或脱色，尤其是各种表面在阳光曝晒后的脱色的新型抗氧剂化合物，所述抗氧剂化合物为山梨酸的衍生物，选自（Ⅲ）和（Ⅳ），其中各取代基的定义同说明书中的定义。本发明专利技术还涉及一种降低表面物理或化学降解的组合物，它包含（Ａ）有效量的所述抗氧剂化合物；和（Ｂ）水。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请系申请日为1995年7月13日、申请号为95194353.7、专利技术名称为“用于防止表面物理及化学降解的、丁基化羟基甲苯的脂肪胺衍生物”的专利技术专利申请的分案申请。本专利技术涉及用于降低多种表面，即织物，因阳光照射而褪色、变色及降解的新型、不弄脏表面、光稳定抗氧剂化合物。所述抗氧剂化合物是山梨酸的衍生物。本专利技术还涉及含所述抗氧剂化合物的降低表面物理或化学降解的组合物。衣物、室内和汽车内装饰织物在阳光曝晒后其颜色受损是全球消费者的有的经历。例如，对于居住在热带和亚热带气候条件下的消费者而言，衣物在干燥和穿戴期间颜色损坏尤为严重。尽管产业界已进行了大量的工作，力图开发，例如室内和车内装饰物的光稳定表面；开发具有改进光照牢度的染料；采取提高织物染料光照牢度的后处理；以及开发抗褪色的塑料，日晒表面褪色的问题依然存在。在先有技术中用于各种目的的抗氧剂化合物在技术上是已知。例如Ravichandran等人，Ciba-Geigy公司在公开日期为6/29/88的EPA273,011中公开了N，N-双(羟乙基)羟胺酯，它用于使有机材料(即有机聚烯烃、弹性体及润滑油)对氧化、热及酸的/降解稳定化。美国专利第5,081,280号，Takee等，1992年1月14日授权，Yoshitomi Pharmaceutical Industries公司，公开了一种制备用于有机材料抗氧剂的酯化、空间位阻化合物，该化合物反应次数相对减少，褪色性较好。与本专利技术化合物不同的是，这些化合物不含胺官能团。美国专利第3,330,859号，Dexter等，授权于7/11/67，Geigy化学公司，公开了用于稳定有机材料的空间位阻酚羧酸酯，所述有机材料是，例如有机聚合物及共聚物、脂族酯类润滑油、烃类材料例如汽油等。与本专利技术化合物不同的是、这些化合物不含胺官能团。美国专利第3,920,729号，Sagawa等，授权于1975年11月18日，Sumitomo化学公司，公开了用于稳定有机物的空间位阻酚酯化异丙醇胺类，所述有机物尤指聚烯烃、卤化的乙烯基聚合物、卤化乙烯与聚合化合物的共聚物、丙烯腈、丁二烯及乙烯共聚物，聚胺酯，聚酯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚苯乙烯及天然和合成橡胶。这些化合物在相对于氮原子的β碳原子上连有甲基，提高了热稳定值，当与聚烯烃混合时，喷霜减少了。美国专利第4,305,868号，Whceler等，授权于1981年12月15日，Uniroyla，Inc.，公开了作为抗氧剂、用于防有机材料例如合成及天然橡胶、塑料和石油产品氧化降解的空间位阻酚取代的酯双酰胺(esterbisamide)。另外，美国专利第4,900,969，Clorox公开了洗涤剂中用于漂白稳定(bleach stability)的抗氧剂。抗氧剂已用于柔软剂中，以防止织物泛黄及控制臭味(见JP 72/116,783，Kao)。因抗氧剂化合物价格昂贵，故需选择使用最有效的化合物，以使在这些化合物配剂时费用尽量低。然而现已认识到，适用于某些应用场合的抗氧剂并不总在其它应用场合令人满意，如用于食品(防腐剂)、化妆品(防腐剂)、洗涤时添加的织物柔软剂组合物、加入干燥机的织物柔软剂组合物、洗涤剂、织物预处理或喷于织物上使用的产品(spray on products)、硬表面清洗剂(hard surface cleaner)，用于地面覆盖材料(即地毯，乙烯)的组合物，车内装饰、室内装饰，头发护理产品，乙烯基处理及塑料等方面。对于织物来说，现已发现可见光对导致衣物染料褪色起相当大的作用。例如，可见光比UV(紫外)-A对褪色的影响更甚，而后者又比UV-B对褪色的影响更甚。与防晒剂相比，抗氧剂可对织物提供更宽的阳光褪色保护，因为抗氧剂效率不依赖于光吸收。故此，本专利技术的目的之一在于提供用量少、效率高的抗氧剂化合物，它们能降低各种各样表面的降解和/或脱色(即日晒褪色)的速率。所有上述专利及专利申请并入此处，引为参考。本专利技术涉及用于降低表面的物理及化学降解或脱色，尤其是多种表面因日晒褪色的新型抗氧剂化合物，其中的抗氧剂化合物为不弄脏表面的光稳定化合物，优选含有至少一种C8-C22烃脂族有机部分，优选含有至少一种C12-C18烃脂族有机部分；其中该抗氧剂化合物为熔点低于约80℃，优选低于约50℃的固体材料；或者在低于约40℃，优选地在约0～25℃为液体。这些抗氧剂化合物是丁基化的羟基甲苯或山梨酸的衍生物，它们选自 其中每个R1及R3选自羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲基、乙基、丙基、直链或支链丁基、直链或支链戊基、及其混合物，优选直链或支链丁基、直链或支链戊基，及其混合物，更优选叔丁基类；R2是羟基；每个R4及R7选自饱和或不饱和C1-C22烷基、芳基、环烷基(其中间可夹杂有酯、酰胺或醚基)、氢及其混合物，优选的是甲基。每个R5、R6、R8及R9选自饱和或不饱和C1-C22烷基、芳基、环烷基(其中间可夹杂有酯、酰胺或醚)，优选C8-C22烷基，更优选C12-C18烷基，进一步更优选C12-C14烷基，及其混合物；n为1-50，优选1-10，更优选是1；Y为氢或甲基；且Z是氢或甲基。式I-IV化合物的氨基可为质子化的或者是与R10X季铵化，其中R10是氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基，优选C1-C3烷基或羟基烷基，如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等、苄基、及其混合物；且X-为强酸的阴离子，如氯离子、溴离子、硫酸甲酯离子、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。本文所有百分数及比率均以占组合物总重量计。本专利技术涉及用于降低表面的物理及化学降解或脱色，尤其是多种表面因日晒褪色的新型抗氧剂化合物，其中的抗氧剂化合物为不弄脏表面的光稳定化合物，优选含有至少一种C8-C22烃脂族有机部分，优选含有至少一种C12-C18烃脂族有机部分；其中该抗氧剂化合物为熔点低于约80℃，优选低于约50℃的固体材料；或者在低于约40℃，优选地在约0～25℃为液体。这些抗氧剂化合物是丁基化的羟基甲苯或山梨酸的衍生物，它们选自 其中每个R1及R3选自；羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲基、乙基、丙基、直链或支链丁基、直链或支链戊基、及其混合物，优选直链或支链丁基、直链或支链戊基，及其混合物，更优选叔丁基类；R2是羟基；每个R4及R7选自饱和或不饱和C1-C22烷基、芳基、环烷基(其中间可夹杂有酯、酰胺或醚基)氢及其混合物，优选的是甲基。每个R5、R6、R8及R9选自饱和或不饱和C1-C22烷基、芳基、环烷基(其中间可夹杂有酯、酰胺或醚)，优选C8-C22烷基，更优选C12-C18烷基，进一步更优选C12-C14烷基，及其混合物；n为1-50，优选1-10，更优选是1；Y为氢或甲基；且Z是氢或甲基。式I-IV化合物的氨基可为质子化的或者是与R10X季铵化，其中R10是氢、C1-C6烷基、C1-C6羟基烷基，优选C1-C3烷基或羟基烷基，如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等、苄基、及其混合物；且X-为强酸的阴离子，如氯离子、溴离子、硫酸甲酯离子、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。优选地每个R1及R3为直链或支链丁基及其混合物；R4是甲基；R5选自饱和或不饱和C12-C18烷基；且n为1。每个R1及R3更优选为叔丁基；R5选自饱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种降低因日晒引起的表面降解或脱色的抗氧剂化合物，它选自：＊＊＊其中Ｒ↑［７］选自氢和饱和或不饱和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２２］烷基、芳基、环烷基，其中间可夹杂有酯、酰胺或醚基；每个Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］选自饱和或不饱和Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［２２］烷基、芳基、环烷基，其中间可夹杂有酯、酰胺或醚基；ｎ为１－５０；Ｚ是氢或甲基；其中上述化合物的氨基均可以是被质子化或被Ｒ↑［１０］Ｘ季铵化了的，其中Ｒ↑［１０］是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６ ］羟基烷基、苄基及其混合物；且Ｘ↑［－］为强酸的阴离子。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：MR斯维克，JC塞弗恩斯，
申请(专利权)人：普罗格特甘布尔公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]