用作可聚合化合物的稳定剂的自由基捕集剂制造技术

一种用于在制备、储存和／或运输过程中稳定可聚合化合物使之不发生聚合的方法，其中使用至少一种含有至少两个甘氨酸单元的自由基捕集剂，前提条件为该自由基捕集剂不选自乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）、二亚乙基三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）、反式１，２－环己二胺四乙酸（ＣＹＤＴＡ）及其碱金属与碱土金属盐。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术描述了自由基清除剂在稳定可聚合化合物使之不发生聚合中的用途。已知的是，例如通过加热、光或过氧化物的作用可以容易引起可聚合化合物聚合。然而，因为生产、后处理、储存和/或运输过程中的安全和经济原因必须减弱或减少聚合，因此对新型、有效的阻聚剂一直存在需求。特别有问题的是在后处理如通过蒸馏或精馏，以及随后的储存和运输过程中的化学和/或物理加工。用于可聚合化合物的大量稳定剂是已知的，特别是用于丙烯酸和甲基丙烯酸(下面称为(甲基)丙烯酸)及其酯(下面称为(甲基)丙烯酸酯)的那些。GB-A 1 601 979描述了在EDTA作为螯合剂存在下用亚硝基苯酚酯稳定(甲基)丙烯酸盐水溶液。US 4,929,660公开了含有自由基丙烯酸单体和阻聚剂、金属鳌合剂和自由基清除剂的粘合剂组合物。该自由基清除剂为N，N-二烷基-或N，N-二芳烷基羟胺。在金属清除剂存在下稳定不饱和季铵盐描述于US 5,912,383中。这些金属清除剂可以为二亚乙基三胺五乙酸和N-(羟乙基)乙二胺三乙酸以及相关的钠盐。DE-A 199 20 796描述了通过将莰烯与(甲基)丙烯酸反应而制备(甲基)丙烯酸异冰片酯的方法，该方法也在螯合形成剂存在下进行。在该出版物中，公开了将次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、N-(2-羟乙基)乙二胺三乙酸、1，2-亚环己基二次氮基四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、3，6-二氧杂亚辛基二次氮基四乙酸以及这些酸的碱金属盐作为螯合形成剂。WO 02/26685描述了在氧存在下在与稳定剂一起蒸馏的过程中，用金属清除剂稳定丙烯酸系单体，所述金属清除剂选自乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)及其钠盐(Na5DTPA)和反式1，2-环己二胺五乙酸。这些金属清除剂用于络合游离铁。JP 05-295011和JP 05-320205也描述了在EDTA、DTPA、CYDTA及其碱金属盐存在下稳定丙烯酸。本专利技术的目的是提供一种在后处理、储存和/或运输过程中稳定可聚合化合物使之不发生聚合的替代方法。我们已经发现这个目的由一种在后处理、储存和/或运输过程中稳定可聚合化合物使之不发生聚合的方法实现，其中使用至少一种含有至少两个甘氨酸单元的自由基清除剂，前提条件为该自由基清除剂不选自乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、反式1，2-环己二胺四乙酸(CYDTA)及其碱金属与碱土金属盐。在优选的实施方案中，使用至少一种含有至少两个甘氨酸单元的自由基清除剂，前提条件为该自由基清除剂不具有≥2个下述结构单元 其中R和R’可以互相独立地为氢或金属。例如这些金属可以为碱金属如钠或钾。在特别优选的实施方案中，使用至少一种含有至少两个甘氨酸单元和至少一个酰胺和/或酯单元的自由基清除剂。自由基清除剂优选具有两个酰胺单元。非常特别优选使用的自由基清除剂为式(I)的那些 具体而言G1可以为NR3R4或OR7并且G2可以为NR5R6或OR8。X可以为C1-C20烷基、NCH2COOR9、NR10、O、S、PR11、Se、SiOR12R13或芳基，其中所述取代基可以在任何所需位置由一个或多个杂原子和/或卤原子取代，但不超过五次，优选不超过四次，特别优选不超过三次。X优选为C1-C20烷基或NCHCOOR9，特别优选X为C1-C10烷基或NCHCOOR9。k、l、m和n互相独立地为0-20。l和m优选为0-10，特别优选0-5，非常特别优选0-3并且尤其优选0-2。k和n优选具有相同的值，如0-10，优选0-5，非常特别优选0-3；尤其k和n值为1。具体而言，基团R1-R8可以具有下述含义R1-R6可以互相独立地为氢、C1-C20烷基、C1-C20烷基羰基、C2-C20链烯基、C2-C20链烯基羰基、C2-C20炔基、C2-C20炔基羰基、C3-C15环烷基、C5-C15环烷基羰基、芳基、芳基羰基或杂环，R7和R8可以互相独立地为C1-C20烷基、C1-C20烷基羰基、C2-C20链烯基、C2-C20链烯基羰基、C2-C20炔基、C2-C20炔基羰基、C3-C15环烷基、C5-C15环烷基羰基、芳基、芳基羰基或杂环，其中a)在所述脂族取代基的情况下，基团R3与R4或R5与R6也可以互相连接并且因此可以共同形成三元至八元环，优选五元至七元环并且特别优选五元环或六元环，b)所述脂族取代基可以为直链或支链，c)每个所述取代基可以在任何所需位置由一个或多个杂原子插入，这些杂原子的数目不超过10，优选不超过8，特别优选不超过5并且尤其不超过3，和/或d)每个所述取代基可以在任何所需位置由烷基、烷氧基、烷氧基羰基、芳基、芳氧基、芳氧基羰基、羟基羰基、氨羰基、杂环、杂原子或卤原子取代，但不超过五次，优选不超过四次并且特别优选不超过三次，这些取代基也可以由所述基团取代不超过两次，优选不超过一次。R9-R13如果合适的话互相独立地为氢或C1-C20烷基。具体而言，用以表述各种基团R的通用术语具有下述含义C1-C20烷基至多20个碳原子的直链或支链烃基，优选C1-C10烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基乙基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基、己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、1，1，3，3-四甲基丁基、壬基和癸基及其异构体。C1-C20烷基羰基经由羰基(-CO-)连接的具有1-20个碳原子的直链或支链烷基(如上所述)，优选C1-C10烷基羰基，例如甲酰基、乙酰基、正丙酰基或异丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、仲丁酰基或叔丁酰基、正戊酰基、异戊酰基、仲戊酰基或叔戊酰基、正壬酰基、异壬酰基或正癸酰基。C2-C20链烯基具有2-20个碳原子和在任何所需位置的双键的不饱和直链或支链烃基，优选C2-C10链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在后处理、储存和／或运输过程中稳定可聚合化合物使之不发生聚合的方法，其中使用至少一种含有至少两个甘氨酸单元的自由基清除剂，前提条件为该自由基清除剂不选自乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）、二亚乙基三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）、反式１，２－环己二胺四乙酸（ＣＹＤＴＡ）及其碱金属与碱土金属盐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：F赫费尔，S哈雷姆扎，G瓦根布拉斯特，V施利普哈克，U耶格尔，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]