使基体表面具有防粘性的方法技术

本发明专利技术提供一种使塑料薄膜或纸的表面具有防粘性的方法．用有机聚硅氧烷组合物涂布表面后在低温下加热使其固化，其固化表面膜很稳定，不向与其接触的另一物体转移．组合物包含：含乙烯基的有机聚硅氧烷，有机氢聚硅氧烷及用于催化结合在硅上的乙烯基与结合在硅上的氢原子间的加成反应的铂化合物．本发明专利技术的有机氢聚硅氧烷的通式为（ＲＳｉＯ－［１．５］）ｍ（Ｒ－［２］ＨＳｉＯ－［０．５］）ｎＲ为饱和一价烃基，ｍ和ｎ是正整数，ｎ／ｍ比是０．１至３．０，或它与线型有机氢聚硅氧烷的混合物．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及利用可固化的有机聚硅氧烷组合物使基体如塑料薄膜或纸的表面具有防粘性的方法，或更具体地说，涉及制备一种有固化的有机聚硅氧烷组合物表面膜的防粘纸的方法，其中，组合物的固化反应可以在相当低的温度下进行，固化的有机聚硅氧烷组合物表面膜在长时间内是稳定的，且没有向防粘纸所施用粘合的粘结表面转移的问题。众所周知，粘合材料，如涂有粘结剂的压敏粘合带的表面，通过施用和粘合一种防粘纸，可以暂时保护其免受偶然的粘结，而防粘纸是通过涂敷防粘组合物提供具有防粘性的表面膜的纸。在各种类型的防粘组合物中，最广泛使用的是以有机聚硅氧烷为基础的组合物，它由在一个分子中有两个或多个脂族不饱和烃基与硅原子结合的有机聚硅氧烷，有氢原子直接与硅原子结合的有机氢聚硅氧烷和铂催化剂与稳定剂和溶剂的任意掺和物构成，在掺合物中交联反应通过结合在硅上的不饱和烃基和结合在硅上的氢原子之间的加成反应进行。在上述加成反应类型的表面防粘有机聚硅氧烷组合物中，普通使用的有机氢聚硅氧烷是大致具有线型分子结构的甲基氢硅氧烷，可用如下通式表示Me3Si-O-(SiHMe-O)p-(SiMe2-O-)q-SiMe3，式中Me表示甲基，下脚p和q都是正整数。在甲基氢聚硅氧烷的两种类型的硅氧烷单元，即甲基氢硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元中，二甲基硅氧烷单元只占硅氧烷单元总数的一小部分。因此，即使在组合物的固化反应似乎已进行到底的时侯，仍然有相当大量的与硅结合的氢原子未反应，残留的与硅结合的氢原子随着时间的推移还会与结合在硅上的不饱和烃基发生反应，逐渐增加交联密度，从而防粘纸的防粘性随时间发生变化。当有机聚硅氧烷组合物的固化是通过在相当低的温度下加热或通过短时间的紫外照射进行时，一小部分有机聚硅氧烷仍未交联，有时可能会被转移到所粘附的粘结表面，从而引起粘结剂粘性的降低或被转移到卷在一起或堆积在一起的纸的背面，而对其表面的墨水和油漆产生排斥作用。由于为达到完全固化，有机聚硅氧烷为基础的防粘组合物常用的配方是以如下这样的过剩量使用有机氢聚硅氧烷对于有机聚硅氧烷中每摩尔与硅结合的不饱和烃基，提供1.5摩尔或更大量的与硅结合的氢原子，因此，自然不可避免的是，即使在与结合在硅上的不饱和基团的加成反应已进行到非常彻底的程度时，还有大量的结合在硅上的氢原子没有反应。这种残留的结合在硅上的氢原子，当然会在与粘结表面的交界处发生随时间的变化，防粘纸从粘结表面的剥离阻力随时间的推移而逐渐增加。迄今为止，已进行了各种偿试，并提出各种方案，以便在这一方面改进以有机聚硅氧烷为基础的防粘组合物，但迄今所做的改进主要与铂催化剂有关，这对于上述问题并没有得到根本解决，虽然它似乎可以增加该组合物的固化速度。因此，本专利技术，是根据旨在以从前的技术解决上述问题而进行的各种研究的结果确定的，它包括以下步骤(a)将塑料薄膜或纸的表面涂上有机聚硅氧烷组合物，组合物包含。(1)有机聚硅氧烷，一个分子中至少有两个脂族不饱和烃基与硅原子结合(2)以如下单元通式表示的有机氢聚硅氧烷式中每个R彼此无关，都是取代的或无取代的但无脂族不饱和基团，下脚m和n都是正整数，其条件是n/m的比值大于0.1但小于3，其用量是对于在像组分(1)那样的有机聚硅烷氧中的每摩尔脂族不饱和烃基，提供0.5至5摩尔直接结合在硅原子上的氢原子，和(3)一定催化量的铂化合物;和(b)加热涂了有机聚硅氧烷组合物的塑料薄膜或纸，或用紫外光照射这样的材料，以使有机聚硅氧烷组合物固化。从上述概要可见，本专利技术的方法，特色就在于使用了可通过加热或紫外光照射而固化的特殊有机聚硅氧烷组合物。有机聚硅氧烷组合物主要包含三种成份(1)，(2)和(3)，其中成份(2)是最有特色的，且用上述单元通式(Ⅰ)表示。由于使用了这种特殊的成分，这种组合物，即使在相当低的温度下加热，或者用相当小剂量的紫外光照射也能完全固化，这是由于其结合在硅上的氢原子活性比在普通有机氢聚硅氧烷中更高。按照本专利技术，固化的有机聚硅氧烷组合物的表面膜，不存在向与其接触的粘结表面转移的问题，且随时间的推移仍是稳定的。在配制本专利技术中使用的有机聚硅氧烷组合物时，不需配制过剩量的有机氢聚硅氧烷，因而该组合物固化的表面膜不存在随时间推移由残留的结合在硅上的氢原子引起剥离阻力增加的现象。本专利技术的方法使用的有机聚硅氧烷组合物中的成分(1)是在一个分子中至少有两个脂族不饱和烃基的有机聚硅氧烷。这样的有机聚硅氧烷在此技术方面已为大家所熟知。脂族不饱和烃基不特别限于一种特殊类型，只要它能适于同作为成分(2)的有机氢聚硅氧烷中与硅结合的氢原子发生硅氢化反应就行，包括乙烯基，烯丙基和乙烯基，其中乙烯基较好。除上述不饱和烃基外，与硅原子结合的其它有机基团都是一价烃基，例如烷基，如甲基，乙基，丙基和丁基;芳基，如苯基和萘基;烷芳基，如甲苯基和二甲苯基，以及环烷基，如环己基;还有由如下取代基如囟原子、氰基等置换上述烃基中部分或全部氢原子而得到的那些取代的基团，例如氯甲基，氯丙基，三氟丙基和腈甲基。最好是，除不饱和烃基外，基本上所有的有机基团都是甲基。作为成分(1)的有机聚硅氧烷的分子构型，不特别限于包括直线链的，支链的和网状的构型，但有机聚硅氧烷最好是在分子链端以一个二甲基-乙烯基甲硅烷基终止的线型分子结构的乙烯基甲基聚硅氧烷，可用如下结构式表示。式中Me和Vi分别表示甲基和乙烯基，下脚a和b都是正整数。最好是，在有机聚硅氧烷中结合在硅原子上的有机基团，按摩尔计，有0.2～5.0%是脂族不饱和烃基，如乙烯基，虽然这取决于按本专利技术的方法制备的防粘纸的特定用途。有机聚硅氧烷对于分子量没有特别限制，但最好是在一个分子中至少有50个硅原子，或其粘度在25℃至少为100厘沲。本专利技术的方法所用的有机聚硅氧烷组合物中所含的成分(2)，是上述单元通式(Ⅰ)所代表的有机氢聚硅氧烷，其中每个R都是取代的或无取代的一价烃基，例如以上在作为成分(1)的有机聚硅氧烷中除不饱和烃基外所列举的那些有机基团。虽然R所代表的每个基团均可彼此独立地加以选择，但最好是R所代表的基团基本上全是甲基。化学式中下脚m和n都是正整数，其条件是n/m比值大于0.1但小于3.0，或最好是大于0.2但小于1.5。与硅结合的氢原子的量可以由有机氢聚硅氧烷用碱分解时产生的氢气体积确定。氢气体积最好应在每克硅氧烷80至200毫升(标准状态)的范围。作为成分(2)的有机氢聚硅氧烷，粘度最好应在5至100厘(25℃)的范围。上述的有机氢聚硅氧烷可以，例如，通过由化学式为RSiCl3的单烃基三氯甲硅烷和化学式为R2HSiCl的二烃基氯甲硅烷以m∶n的摩尔比组成的混合物在水和醇的混合溶剂中的共水解-共缩合反应制备。更好的是，有机氢聚硅氧烷可以通过一种部分水解和缩合的烃基烷氧甲硅烷和一种1，1，3，3-四烃基二硅氧烷的混合物在盐酸的醇溶液中的共水解-共缩合反应制备。在本专利技术的方法所使用的有机聚硅氧烷组合物的配方中，为了增加该组合物固化的表面膜对作为基体的塑料薄膜或纸的粘结强度，最好是将一部分上述单元通式(Ⅰ)所表示的有机氢聚硅氧烷用具有线型分子结构的另一种有机氢聚硅氧烷代替，其通式表示为R1-SiR2-O-(SiHR-O)p-(SiR2-O)q-SiR2R1，(Ⅲ)式中R的含义与上述本文档来自技高网...

【技术保护点】
使作为基体的塑料薄膜和纸的表面具有防粘性的方法，它包括以下步骤：（ａ）用有机聚硅氧烷组合物涂复基体表面，包含（１）在一个分子中至少有两个脂族不饱和烃基与硅原子结合的有机聚硅氧烷，（２）以如下单元通式表示的有机氢聚硅氧烷（ＲＳｉＯ↓［１．５）ｍ（Ｒ↓［２］ＨＳｉＯ↓［０．５］）ｎ式中每个Ｒ彼此无关，都是取代或无取代的无脂族不饱和性的一价烃基，下脚ｍ和ｎ都是正整数，其条件是ｎ／ｍ的比值大于０．１但小于３．０，其用量是：对于作为组分（１）的有机聚硅氧烷中的每摩尔脂族不饱和烃基，提供０．５至５摩尔直接与硅原子结合的氢原子，和（３）铂化合物的催化量；和（ｂ）加热处理或用紫外光照射用有机聚硅氧烷组合物涂复的塑料薄膜或纸。

【技术特征摘要】
JP 1985-4-10 75585/851.使作为基体的塑料薄膜和纸的表面具有防粘性的方法，它包括以下步骤(a)用有机聚硅氧烷组合物涂复基体表面，包含(1)在一个分子中至少有两个脂族不饱和烃基与硅原子结合的有机聚硅氧烷，(2)以如下单元通式表示的有机氢聚硅氧烷式中每个R彼此无关，都是取代或无取代的无脂族不饱和性的一价烃基，下脚m和n都是正整数，其条件是n/m的比值大于0.1但小于3.0，其用量是对于作为组分(1)的有机聚硅氧烷中的每摩尔脂族不饱和烃基，提供0.5至5摩尔直接与硅原子结合的氢原子，和(3)铂化合物的催化量；和(b)加热处理或用紫外光照射用有机聚硅氧烷组合物涂复的塑料薄膜或纸。2.使作为基体的塑料薄膜和纸的表面具有防粘性的方法，它包括以下步骤(a)用有机聚硅氧烷组合物涂复基体表面，包含(1)在一个分子中至少有两个脂族不饱和烃基与硅原子结合的有机聚硅氧烷，(2)有机氢聚硅氧烷组合物，用量是对于在作为组分(1)的有机聚硅氧烷中的每摩尔脂族不饱和烃基，提供0.5至5摩尔直接与硅原子结合的氢原子，其组成是(2a)以如下单元通式表示的第一种有机氢聚硅氧烷式中每个R彼此无关，...

【专利技术属性】
技术研发人员：矶部宪一，原保昭，田周，青木寿，近藤清宏，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]