用于环氧树脂的添加剂制造技术

本申请描述了用作环氧树脂用预凝胶助剂的新型ＰＭＭＡ核－壳型聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于环氧树脂的添加剂。
技术介绍
环氧树脂(EP，根据DIN 7728)是已知的。这一术语是指每摩尔含多于一个环氧基团的用于制备热固性材料的低聚物型化合物，此外还指该热固性材料本身。低聚物向热固性材料的转变通过采用固化剂的聚加成反应来完成。该反应可以在室温下进行或者可以在升高的温度下进行。EP尤其用作油漆组分和涂料，此外还用作粘合剂。环氧树脂的典型配方包含以下组分-树脂-固化剂-促进剂-填料(非必要)-颜料(非必要)-发泡剂(非必要)WO 03/054069(Henkel Teroson GmbH)描述了由液体环氧树脂、细分热塑性材料粉末、发泡剂、固化剂和填料组成的可热固化的发泡组合物。该热塑性粉末除了其它聚合物之外还可以由聚(甲基)丙烯酸酯(PMMA)组成并具有优选小于100μm的颗粒尺寸。形成的泡沫材料可以用作车辆构造中的补强元件。EP 1 300 291(CWW-Gerko)描述了在加工之前向其中添加了凝胶剂的环氧树脂基抗噪音成型体。结果，该抗噪音组合物在约120℃下在10-12分钟内就已凝胶，使得机械稳定性足以满足进一步的加工步骤。添加到该抗噪音组合物中的凝胶剂为1wt％-10wt％的甲基丙烯酸甲酯。该凝胶剂由甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的未进一步特别规定的混合物组成。
技术实现思路
技术问题存在的目的是开发一种环氧树脂用添加剂，其不仅可以用于在非常特定的温度下在确定的时间内预凝胶的抗噪音组合物中；而且作为替代，此外，它应提供环氧树脂用添加剂，该环氧树脂用添加剂根据它们的组成而允许调节可变的凝胶点。与EP 1 300 291中所述的固定凝胶温度相反，可变的凝胶点的优点在于可以选择预凝胶的温度，其适应局部和暂时的情况。解决方案这一目的通过呈预凝胶助剂形式的添加剂来达到，该预凝胶助剂具有以下组成-由核和壳组成的核-壳型聚合物，其中核和壳之间的质量比可以为100wt％0wt％到0wt％100wt％，且其中该核具有以下单体组成KA99.8wt％-49.8wt％C1-C8(甲基)丙烯酸酯KB0.2wt％-20wt％含碱性氮原子的可自由基聚合的单体，和KC在每种情况下基于该核的组成，0wt％-50wt％可与KA和KB共聚合的其它单体并且其中该壳具有以下单体组成SA100wt％-65wt％如在KA部分中给出的单体含义，SB0wt％-20wt％丙烯酸和/或甲基丙烯酸的简单酰胺或N-取代的酰胺，或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的胺取代的烷基酯，和SC在每种情况下基于该壳的组成，0wt％-50wt％可与SA和SB共聚合的单体。在特殊的情况下，添加剂既可以由纯壳聚合物，也可以由纯核聚合物组成。然而，核和壳之间的质量比优选为80wt％∶20wt％到20wt％∶80wt％。核和壳之间的质量比尤其优选为60wt％∶40wt％到40wt％∶60wt％。适合的KA的单体组分包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸庚酯和(甲基)丙烯酸辛酯。单体组分KA的用量为99.8wt％-49.8wt％。用量优选为90.0wt％-53.0wt％。尤其优选的量是75.0wt％-55.0wt％。表述的“(甲基)丙烯酸酯”在此既表示甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等，又表示丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。所谓的含碱性氮原子的可自由基聚合的单体KB是指，例如，N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-2-乙基咪唑、N-乙烯基-2-苯基咪唑、N-乙烯基-2，4-二甲基咪唑、N-乙烯基-苯并咪唑、N-乙烯基咪唑啉(也称作1-乙烯基咪唑啉)、N-乙烯基-2-甲基咪唑啉、N-乙烯基-2-苯基咪唑啉和2-乙烯基咪唑，其中尤其优选使用N-乙烯基咪唑(也称作1-乙烯基咪唑)。此外合适的是，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基-5，5-二甲基吡咯烷酮、N-乙烯基-5-苯基吡咯烷酮、N-烯丙基吡咯烷酮、N-乙烯基-硫代吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-6，6-二乙基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基己内酰胺、N-乙烯基-7，7-二甲基己内酰胺、N-烯丙基己内酰胺和N-乙烯基辛内酰胺。其它适合的单体是N-乙烯基咔唑、N-烯丙基咔唑、N-丁烯基咔唑、N-己烯基-咔唑和N-(1-甲基亚乙基)咔唑。作为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的简单的或N-取代的酰胺或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的胺取代的烷基酯(b)，可以例如使用N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁基(甲基)丙烯酰胺、N-癸基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰胺，更优选(甲基)丙烯酰胺。也可以提及以下(甲基)丙烯酸的胺取代的烷基酯(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-二甲基氨基-2，2-二甲基-1-丙基酯、(甲基)丙烯酸3-二乙基氨基-2，2-二甲基-1-丙基酯、(甲基)丙烯酸2-吗啉代乙基酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基氨乙基酯、(甲基)丙烯酸3-(二甲基氨基)丙基酯和(甲基)丙烯酸2-(二甲基氨基乙氧基乙基)酯。单体组分KB的用量为0.2wt％-20wt％。用量优选为0.5wt％-10.0wt％。尤其优选的量是1.0wt％-5.0wt％。所谓的组KC的单体是指可与其它单体共聚合的化合物。可以尤其使用1-烯烃，如1-己烯，1-庚烯，支化烯烃，如乙烯基环己烷、3，3-二甲基丙烯、3-甲基-1-二异丁烯、4-甲基-1-戊烯，乙烯基酯，如乙酸乙烯酯，苯乙烯和/或苯乙烯的衍生物，如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯。单体组分KC的用量为0wt％-50wt％。用量优选为0wt％-20.0wt％。尤其优选的量是0wt％-5wt％。单体组分SA包括与KA相同的单体。它的用量是100wt％-65wt％。优选的用量是100wt％-75.0wt％。尤其优选的量是100wt％-90wt％。所谓的组SB的单体是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸的简单的或N-取代的酰胺或丙烯酸和/或甲基丙烯酸的胺取代的烷基酯(b)，可以使用，例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酰胺、N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁基(甲基)丙烯酰胺、N-癸基(甲基)丙烯酰胺、N-环己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰胺，更优选(甲基)丙烯酰胺。也可以提及以下(甲基)丙烯酸的胺取代的烷基酯(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于环氧树脂的预凝胶助剂，在此该预凝胶助剂具有以下组成：　　　　－由核和壳组成的核－壳型聚合物，在此核和壳之间的质量比可以为１００ｗｔ％∶０ｗｔ％到０ｗｔ％∶１００ｗｔ％，该核具有以下单体组成：　　　　Ｋ↓［Ａ］：９９．８ｗｔ％－４９．８ｗｔ％Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］（甲基）丙烯酸酯　　　　Ｋ↓［Ｂ］：０．２ｗｔ％－２０ｗｔ％含碱性氮原子的可自由基聚合的单体，和　　　　Ｋ↓［Ｃ］：在每种情况下基于该核的组成，０ｗｔ％－５０ｗｔ％可与Ｋ↓［Ａ］和Ｋ↓［Ｂ］共聚合的其它单体，　　　　并且在此该壳具有以下单体组成：　　　　Ｓ↓［Ａ］：１００ｗｔ％－６５ｗｔ％如在Ｋ↓［Ａ］部分中给出的单体含义，　　　　Ｓ↓［Ｂ］：０ｗｔ％－２０ｗｔ％丙烯酸和／或甲基丙烯酸的简单酰胺或Ｎ－取代的酰胺，或丙烯酸和／或甲基丙烯酸的胺取代的烷基酯，和　　　　Ｓ↓［Ｃ］：在每种情况下基于该壳的组成，０ｗｔ％－５０ｗｔ％可与Ｓ↓［Ａ］和Ｓ↓［Ｂ］共聚合的单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JH沙特卡，G罗丹，W拜尔兹纳，HJ盖尔，H容，F麦特赫斯，U劳施，R茨马尔斯利，
申请(专利权)人：罗姆有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]