用于聚四氟乙烯的热熔粘合剂制造技术

热熔粘合剂包括１，１－二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的热塑性三元共聚物以及甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。该粘合剂可与各种基材，尤其是诸如聚四氟乙烯（ＰＴＦＥ）的表面能非常低的基材良好粘合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于聚四氟乙烯的热熔粘合剂 专利技术背景专利
本专利技术涉及热熔粘合剂，至少部分表面涂覆所述粘合剂的可热恢复 制品，以及使用所述粘合剂粘合基材的方法。 专利技术简介众所周知，对具有极低表面能(通过临界表面张力测定)，例如表面能低于约25达因/cm的表面(包括聚合物表面)进行粘合是极其困难的。 这种表面包括例如其中四氟乙烯是聚合物的主要构成嵌段的所有全氟 化聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)或全氟化乙烯-丙烯共聚物(FEP)或四 氟乙烯全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA)。Chao等的US 4197380公开了能粘合这种表面的热熔粘合剂。该粘 合剂包含乙烯共聚物、含氟弹性体和特定比例的增粘剂。Chao等公开的 含氟聚合物含量不超过60%,优选低于50 wt%,基于这三种组分的重 量。Guerm等的US 5008340和US 5059480以及Chiotis等的US 5143761公开了能粘合这种表面的粘合剂。该粘合剂包含热塑性含氟聚合物、弹 性体含氟聚合物、热塑性乙烯共聚物、交联剂以及特定比例的增粘剂。 这些专利公开的热塑性含氟聚合物含量不超过80%,优选低于70%,基 于这三种聚合物组分的重量。虽然这些粘合剂在许多应用中，特别是当用于粘合像乙烯-四氟乙烯 共聚物(ETFE)的部分氟化的含氟聚合物时表现令人满意，但已发现在某 些希望粘合强度和/或密封性能更高的要求条件下，这些粘合剂还不够 好。专利技术概述本专利技术一方面提供包含约25 -约95 wt。/。l,l-二氟乙烯、四氟乙烯与 六氟丙烯的热塑性三元共聚物組合物(该三元共聚物包含至少35 mol% 衍生自四氟乙烯的单元)，和约5-约75 wt。/。甲基丙烯酸缩水甘油酯、 乙烯与丙烯酸酯的三元共聚物的粘合剂组合物。该粘合剂组合物尤其可用于粘合包括诸如聚四氟乙烯的含氟聚合物表面的各种表面。的可热恢复制品，所述粘合剂组合物包含约25-约95 wt% l，l-二氟乙 烯、四氟乙烯与六氟丙烯的热塑性三元共聚物组合物(该三元共聚物包含 至少35 mol。/。衍生自四氟乙烯的单元)，和约5 -约75 wt。/o甲基丙烯酸缩 水甘油酯、乙烯与丙烯酸酯的三元共聚物。本专利技术再一方面包括粘合某 一表面与另 一表面的方法，该方法包括 向待粘合的表面之一施加粘合剂组合物，该粘合剂组合物包含约25 -约 95 wt% 1,1-二氟乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的热塑性三元共聚物组合物 (该三元共聚物包含至少35 molQ/o衍生自四氟乙烯的单元)，和约5-约 75 wtyo甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯与丙歸酸酯的三元共聚物；用待粘 合表面之间的所述粘合剂组合物将这些表面粘合在一起；施加足够的热 量使粘合剂组合物熔化和流动；和冷却该表面。专利技术详述本专利技术一个实施方案是包括热塑性1,1-二氟乙烯三元共聚物和曱基 丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物的粘合剂组合物。此处所用"共聚物"定义为衍生自两种或更多种不同单体品种的聚合物。此处所用"三元共聚物"定义为衍生自三种或更多种不同单体品种 的聚合物。含氟聚合物是热塑性或弹性体的，取决于所用单体的摩尔比以及它 的制造方法。热塑性聚合物在加热时熔化或流动，在冷却时硬化。热塑 性聚合物一般可承受几个冷热循环，而不影响聚合物性能。热塑性1,1-二氟乙烯三元共聚物是衍生自1,1-二氟乙烯单体和两种 或多种含烯属不饱和键的氟化单体的聚合物。氟化单体可以是全氟化单 烯烃，例如六氟丙烯或四氟乙烯，或可含有例如氯或全氟烷氧基的其它 取代基的部分氟化的单烯烃，例如氯三氟乙烯和全氟烷基乙烯醚，如全 氟(曱基乙烯醚)；单烯烃优选带有末端烯属双键并含有少于6个碳原子， 特别是两个或三个碳原子的直链或支链化合物。聚合物优选由衍生自含 氟单体的单元组成。当存在衍生自其它单体的单元时，其含量优选低于 30 mol%, —般低于15 mol%。这种其它单体包括例如含有少于6个碳 原子并带有末端烯属双键的烯烃，特别是乙烯和丙烯。优选的1,1-二氟乙烯热塑性三元共聚物衍生自l，l-二氟乙烯、六氟 丙烯和四氟乙烯的单体单元。更优选的1,1-二氟乙烯的三元共聚物可从Dyneon以商品名DyneonTMTHV,例如THV500、 THV2030、 THV 220商购。优选的1,1-二氟乙烯、六氟丙烯和四氟乙烯的热塑性三元共聚物衍 生自至少35 molQ/。四氟乙烯单元。更优选该热塑性三元共聚物衍生自至 少15mo1。/。，甚至更优选约15-约45mol。/。l,l-二氟乙烯单元；至少35 mol%，甚至更优选约35 -约65 mol。/。四氟乙烯单元；和至少5 mol%, 甚至更优选约5 -约40 mol。/。六氟丙烯单元。该三元共聚物可含有除衍生自l，l-二氟乙烯、六氟丙烯和四氟乙烯 的单元以外的单元，但这种其它单元的含量低于30mol%,优选低于15 mol%。粘合剂组合物中1,1-二氟乙烯热塑性三元共聚物的含量为组合物的 约25-约95 wt%。优选l，l-二氟乙烯热塑性三元共聚物的含量为约55 -约90^%,最优选为约65 -约80 wt%，所有百分比均为基于粘合剂 组合物各组分总重量的的重量百分比。甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物是曱基丙烯酸缩水甘油酯与至 少两种其它单体的聚合物。至少两种其它单体中的一种是烯属共聚单 体，优选含有末端烯属双键。这种烯属共聚单体是例如乙烯、丙烯等。 该至少两种其它单体单元的另 一种是含有至少 一个极性基团的极性烯 属共聚单体，例如不饱和羧酸或其烷基酯。这种含有至少一个极性基团 的极性烯属共聚单体是例如丙烯酸甲酯、丙烯酸等。也可采用其它含有 至少一个极性基团的烯属单体。优选的极性基团是羧基和羧酸酯基团，包括侧羧酸酯基团(衍生自例 如不饱和羧酸的烷基酯)和侧烷基羰氧基(衍生自例如饱和羧酸的乙烯基 酯)。其它极性基团包括氰基和羟基，可通过例如含有衍生自乙烯基酯的 单元的共聚物水解获得。其它合适单体包括含1-4个碳原子的饱和 羧酸的乙烯基酯，特别是乙酸乙烯酯；丙烯酸和曱基丙烯酸；以及丙烯 酸和甲基丙烯酸的烷基(包括环烷基)和芳基酯，特别是曱基酯，所述酯 优选含有最多10个碳原子，特别是甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸曱酯、丙 烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物可含有除衍生自乙烯的单元以及含有极性基团的单元的单元，但这种其它单元的含量优选低于30 mol%,特别是低于15mo1。/。。尤其优选的甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物是甲基丙烯酸缩水 甘油酯、乙烯和另一种共聚单体，优选极性共聚单体的三元共聚物。更 优选的曱基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物是乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油 酯和丙烯酸酯的三元共聚物，尤其是其中丙烯酸酯是丙烯酸曱酯、乙酯 或丁酯的三元共聚物。合适的含有曱基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯和丙烯酸甲酯的商购曱基 丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物由Arkema以Lotader AX8900、 AX8920 销售，特别是AX8950，因为它的粘度非常低。优选的曱基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯和丙烯酸酯的三元共聚物衍生 自至少1 mol%,甚至更优选约5 -约15 mol。/。曱基丙烯酸缩水甘油酯单 元；至少55mo1。/。，甚至更优选60 -卯mol%乙烯单元；和至少5 mol%, 甚本文档来自技高网...

【技术保护点】
粘合剂组合物，包含：　　　　（ａ）约２５－约９５ｗｔ％１，１－二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的热塑性三元共聚物的组合物，所述三元共聚物包含至少３５ｍｏｌ％衍生自四氟乙烯的单元；和　　　　（ｂ）约５－约７５ｗｔ％甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯和丙烯酸酯的三元共聚物的组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：AK梅汉，RJ雷弗塔斯，BP威廉斯，
申请(专利权)人：泰科电子有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]