酰氨基-有机硼酸盐引发剂体系制造技术

在一个实施方案中，本发明专利技术是引发自由基聚合的体系，包括：ａ）在一个部分中，一种或多种含有一个或多个包含有机硼酸根的阴离子酰氨基－硼酸盐部分和一个或多个阳离子抗衡离子的酰氨基－硼酸盐化合物，其中的硼原子键合到氨的氮原子或含一个或多个氮原子的有机化合物，例如烃基胺、烃基聚胺或含一个或多个氮原子和任选含一个或多个杂原子或含杂原子的官能部分的芳族杂环的氮原子上，和ｂ）在第二部分中，在与酰氨基－硼酸盐接触时与键合到硼原子上的氮原子反应形成有机硼烷基团的释放化合物。在另一实施方案中，本发明专利技术是二元可聚合组合物，其在第一部分中包含一种或多种酰氨基－硼酸盐化合物并在第二部分中包含在与酰氨基－硼酸盐接触时与键合到硼原子上的氮原子反应形成有机硼烷基团的释放化合物和一种或多种能够自由基聚合的化合物。该第一部分可以进一步包含一种或多种能够自由基聚合的化合物。这有利于配制具有商业上希望的二元体积比的组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酰氨基-有衫L硼酸盐弓I发剂体系
专利
本专利技术涉及酰氨基-有机硼酸盐引发剂体系、含有这类体系并进一步包含含有能够自由基聚合的部分的化合物的可聚合组合物和 基于这类组合物的粘合剂。在另一实施方案中，本专利技术涉及使含有能 够自由基聚合的部分的化合物聚合的方法和使用这类含有本专利技术的酰 氨基-有机硼酸盐引发剂体系的组合物粘合基底的方法。
技术介绍
专利技术背景有机硼烷基体系已知由于它们产生自由基以使能够自由基 聚合的化合物，例如含有不饱和部分的化合物聚合的能力而引发自由 基聚合并促进粘合到低表面能基底上。用分子氧将有机硼垸基体系氧 化形成高能过氧化物，其是放热的且如果没有仔细控制则会自燃。由 于有机硼垸与氧的高反应性，已经开发出封闭有机硼垸中心以稳定有 机硼烷并开放有机硼烷中心以引发自由基形成的体系。封闭基团的作 用是使有机硼烷中心较不容易发生氧插入和自由基引发。EP 1,201,722公开了使用L-selectride和硼酸苯酯作为硼垸前 体并使用氢化物和苯基阴离子作为封闭基团。授予Skoultohi的一系列 专利，美国专利号5,106,928、 5，143，884、 5,286,821 、 5,310,835和 5,376,746 (均经此引用并入本文)和授予Zharcw等人的一系列专利， 美国专利号5,539,070、 5,6卯，780和5,691,065 (均经此引用并入本文) 公开了特别可用作粘合剂的可聚合丙烯酸组合物，其中使用有机硼胺 络合物引发固化。Pocius在一系列专利，U.S 5,616,796、 U.S. 5,621,143、 U.S. 5,681,910、 US 5,686,544、美国专利5，718，977和美国专利 5，795,657 (均经此引用并入本文)中公开了使用各种胺络合有机硼的 胺有机硼络合物，如聚氧化烯聚胺和作为二伯胺与具有至少两个与伯胺反应的基团的化合物的反应产物的聚胺。授予Soimenschein等人的 一系列专利，美国专利号6,806,330、 6,730，759、 6,706,831、 6,713,578、 6,713，579和6,710,145，公开了胺有机硼络合物，其中有机硼是三烷基 硼烷，且胺选自具有脒结构组分的胺类；在杂环中具有至少一个氮 的脂族杂环；具有键合到环上的具有胺部分的取代基的脂环族化合物; 另外具有一个或多个氢键接受基团的伯胺，其中在伯胺和氢键接受基 团之间具有至少两个碳原子；或共轭亚胺。这些专利公开了含有胺有 机硼络合物、 一种或多种具有能够通过自由基聚合法聚合的烯属不饱 和的单体、低聚物或聚合物的可聚合组合物，并可以使用该可聚合组 合物作为粘合剂、密封剂、涂料或油墨组合物。Kendall等人，美国专 利号6，630，555 (其经此引用并入本文)公开了可用于引发聚合的含硼 化合物是内封闭的有机硼酸盐，其经此引用并入本文。术语"内封闭" 对有机硼酸盐而言是指四配位硼原子是跨过四个硼配位或价态中的两 个桥连的内环结构的一部分。Kneafsey等人，美国公开号2003/0226472 和Kneafsey等人，美国公开号2004/0068067公开了可用于引发聚合的 另一类有机硼酸盐是四烃基硼酸盐(也称为季硼盐)，两者均经此引用 并入本文。低表面能烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯和聚四氟乙烯，在如玩 具、汽车部件、家具应用及类似的多种用途中具有多种有吸引力的性 质。由于这些塑料材料的低表面能，非常难找到粘合到这些材料上的 粘合剂组合物。可用于这些塑料的市售粘合剂在粘合剂粘合到表面上 之前需要耗时或大量的表面预处理。这类预处理包括电晕处理、火焰 处理、底漆涂布、和类似处理。对表面大量预处理的需求为汽车部件、 玩具、家具和类似物的设计者带来显著限制。继续需要在储存条件下稳定的自由基聚合引发剂体系，其一 旦引发聚合后即引发迅速固化并能够粘合到低表面能基底上。
技术实现思路
专利技术概述在一个实施方案中，本专利技术是引发自由基聚合的体系，包括:a)在一个部分中， 一种或多种含有一个或多个包含有机硼酸根的阴离子酰氨基-硼酸盐部分和一个或多个阳离子抗衡离子的酰氨基-硼 酸盐化合物，其屮硼原子键合到氨的氮原子或含有一个或多个氮原子 的有机化合物，例如烃基胺、烃基聚胺、或含有一个或多个氮原子和 任选一个或多个杂原子或含杂原子的官能部分的芳族杂环的氮原子 上；和b)在第二部分中， 一种释放化合物，其在与酰氨基-硼酸盐接触时 与键合到硼原子上的氮原子反应形成有机硼烷基团。在另一实施方案中，本专利技术是二元可聚合组合物，其在第一部分中包含一种或多种酰氨基-硼酸盐化合物，并在第二部分中包含在 与酰氨基-硼酸盐接触时与键合到硼原子上的氮原子反应形成有机硼烷 基团的释放化合物和一种或多种能够自由基聚合的化合物。这有利于 配制具有商业上希望的二元体积比的组合物。本专利技术也是聚合方法，包括在使可聚合化合物发生聚合的条 件下使可聚合组合物的组分接触。在再一实施方案中，本专利技术是将两个或多个基底粘合在一起 的方法，其包括使可聚合组合物的组分在引发聚合的条件下接触在一 起；使可聚合组合物与两个或多个基底中的一个或多个接触；放置两 个或多个基底以使可聚合组合物位于两个或多个基底之间；和使可聚 合组合物聚合并将两个或多个基底粘合在一起。在又一实施方案中， 本专利技术是涂布基底的方法，包括使本专利技术的组合物与基底的一个或多 个基底表面接触并引发本专利技术的组合物的聚合。在另一实施方案中， 本专利技术是包含两个或多个基底的层压件，其中本专利技术的固化组合物位 于基底之间并粘合到每一基底上。本专利技术的可聚合组合物在等于或接近环境温度下稳定并可 以应需要通过使该组合物的两个部分接触来固化。此外，本专利技术的可 聚合组合物可以在不需要底漆或表面处理的情况下形成与低表面能基 底的良好粘合。聚合的组合物在升高的温度下表现出优异的内聚和粘 合强度并由此表现出优异的高温稳定性。专利技术详述引发自由基聚合的二元体系在一个部分中包含本文所述的 酰氨基-硼酸盐和在第二部分中包含能够从酰氨基-硼酸盐中释放出有机硼烷的化合物。酰氨基-硼酸盐包含一个或多个酰氨基-硼酸盐阴离子 和一个或多个中和酰氨基-硼酸盐阴离子的相应阳离子。硼酸盐是正阳 离子和阴离子四价硼的盐。酰氨基-硼酸盐是有机硼酸盐，其中硼原子 上的一个配体是氨的氮或含有氮原子并可能含有杂原子或含杂原子的 官能部分的有机化合物的氮，其中氮可以是季氮和阳离子型的。在一 些实施方案中，阳离子可以是以季氮形式键合到硼上的氮。当用于形 成酰氨基-硼酸盐的氮化合物有一个以上的氮键合到有机硼垸的一个以 上的硼原子上以形成酰氨基-硼酸盐时，尤为如此。键合到氮原子上以 形成酰氨基-硼酸盐的有机硼垸包含具有三个键合到烃基部分上的键的 硼原子，其中烃基部分可以进一步包含不会干扰酰氨基-硼酸盐化合物 的所述功能的一个或多个杂原子或含杂原子的官能团。烃基部分中可 以存在的本文所述的优选杂原子包括氧、硫、氮、硅、卤素和类似物， 其中氧是最优选的。本文所述的优选的含官能团的杂原子(其可以作 为烃基的一部分存在)包括醚、硫醚、胺、硅烷、硅氧垸和类似物， 其中醚是最优选的。硼原子可以键合到三个单独的烃基部分上或可以 键合到两个烃基部分上本文档来自技高网...

【技术保护点】
引发自由基聚合的体系，其包括：　　　　ａ）在一个部分中，一种或多种酰氨基－硼酸盐化合物，其含有一个或多个包含有机硼酸根的阴离子酰氨基－硼酸盐部分和一个或多个阳离子抗衡离子，其中硼原子键合到氨或含有一个或多个氮原子的有机化合物的氮原子上；和　　　　ｂ）在第二部分中，一种释放化合物，其在与酰氨基－硼酸盐接触时与键合到硼原子上的氮原子反应形成有机硼烷基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯少光，GL日安拉内纳，P尼克斯，T里斯托斯基，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]