高能射线固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供高能射线固化性组合物，该高能射线固化性组合物在固化前的保存稳定性优异，在固化后形成硬度、防油脂污垢附着性、油脂污垢擦去性、耐擦伤性、透明性、防水性、密合性、平滑性和均匀性优异的固化被膜。本发明专利技术的高能射线固化性组合物中包含下述（Ａ）成分～（Ｄ）成分。（Ａ）多官能性丙烯酸酯，其为１００重量份；（Ｂ）具有脂肪族不饱和键的有机烷氧基硅烷，其为１重量份～３０重量份；（Ｃ）胶态二氧化硅，其为１重量份～１００重量份；（Ｄ）具有脂肪族不饱和键的氟化合物，其为０．２重量份～２０重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及高能射线固化性组合物，详细地说，本专利技术涉及如下的高能射线固化性组合物，其在固化前的保存稳定性优异，在固化后形成硬度、防油脂污垢附着性、油脂污垢擦去性、耐擦伤性、透明性、防水性、密合性、平滑性和均匀性优异的固化被膜。
技术介绍
通过照射放射线、紫外线、电子线或γ线等高能射线来固化的高能射线固化性涂层剂是公知的，例如已知有由非甲硅烷基丙烯酸酯、胶态二氧化硅、具有丙烯酰氧基官能团的硅烷和光聚合引发剂构成的耐磨耗性紫外线固化性被覆用组合物(专利文献1)。并且已知有该组合物的物理强度得到了提高的由多官能丙烯酸酯、胶态二氧化硅、有机烷氧基硅烷、以及氨基改性有机聚硅氧烷或其迈克尔加成反应产物构成的高能射线固化性组合物(专利文献2)。但是，该组合物存在固化后的涂膜的防油性和防指纹附着性不足这样的问题。专利文献3中记载了由多异氰酸酯、特定的带有含杂原子官能团的氢化单体、二官能羟基全氟聚醚和单官能羟基(全)氟聚醚构成的特定的氟化低聚氨基甲酸酯。该专利文献中还记载了可通过使用该氟化低聚氨基甲酸酯的水性分散液对建筑材料等的表面进行处理来形成具有防水防油性和耐污染性的保护被膜的内容。但是，所述保护被膜在要求硬度的用途方面还不令人满意。另一方面，专利文献4记载了含有碳-碳双键和全氟聚醚基团的特定的组合物可用作表面处理剂以及混合有该组合物的丙烯酸涂层剂的内容。所述涂层剂具有使所得到的涂膜的防水防油性优异、外观也均匀并且涂膜的平滑性和均匀性优异这样的优点，但所述涂层剂不能在要求其物理强度的用途中利用。-->专利文献1：日本特表昭57-500984号公报专利文献2：日本特开2004-269589号公报专利文献3：日本特开2001-19736号公报专利文献4：WO03/002628号公报
技术实现思路
本专利技术是为了解决上述问题而作出的，提供了一种高能射线固化性组合物，该高能射线固化性组合物在固化前的保存稳定性优异，并且在固化后形成硬度、防油脂污垢附着性、油脂污垢擦去性、耐擦伤性、透明性、防水性、密合性、平滑性和均匀性优异的固化被膜。本专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现利用包含下述(A)成分～(D)成分而成的高能射线固化性组合物能够解决上述课题，从而实现了本专利技术。(A)多官能性丙烯酸酯，其为100重量份；(B)具有脂肪族不饱和键的有机烷氧基硅烷，其为1重量份～30重量份；(C)胶态二氧化硅，其为1重量份～100重量份；(D)具有脂肪族不饱和键的氟化合物，其为0.2重量份～20重量份。此外，本专利技术人发现，优选使用含有全氟聚醚结构的氟化合物作为成分(D)，并且特别优选该全氟聚醚结构为以通式(a)表示的部分结构，从而实现了本专利技术。-(CX02CF2CF2O)n1-[CF(CF3)CF2O]n2-(CF2CF2O)n3-(CF2O)n4-(a)(式中，n1、n2、n3、n4相同或不同，它们为0或1以上的整数，并且n1+n2+n3+n4为7～40的整数；X0相同或不同，为H、F或Cl)此外，本专利技术人发现，特别优选的是，该成分(D)是含有(i)使二异氰酸酯三聚体化而得到的三异氰酸酯与(ii)至少2种含活性氢的化合物的反应产物的含反应性基团组合物，并且所述成分(ii)含有如下的(ii-1)和(ii-2)：(ii-1)具有至少1个活性氢的全氟聚醚；和-->(ii-2)具有活性氢和自交联性官能团的单体，从而实现了本专利技术。即，本专利技术涉及如下内容：“[1]一种高能射线固化性组合物，其包含下述(A)成分～(D)成分：(A)多官能性丙烯酸酯，其为100重量份；(B)具有脂肪族不饱和键的有机烷氧基硅烷，其为1重量份～30重量份；(C)胶态二氧化硅，其为1重量份～100重量份；(D)具有脂肪族不饱和键的氟化合物，其为0.2重量份～20重量份。[2]如[1]所述的高能射线固化性组合物，其中，所述氟化合物具有全氟聚醚结构。[3]如[1]所述的高能射线固化性组合物，其中，所述氟化合物包含以如下通式(a)表示的部分结构：通式：-(CX02CF2CF2O)n1-[CF(CF3)CF2O]n2-(CF2CF2O)n3-(CF2O)n4-  (a)(式中，n1、n2、n3、n4相同或不同，为0或1以上的整数，并且n1+n2+n3+n4为7～40的整数；X0相同或不同，为H、F或Cl。)[4]如[1]所述的高能射线固化性组合物，其特征在于，所述氟化合物为含有下述(i)与(ii)的反应产物的含反应性基团组合物，所述(i)为使二异氰酸酯三聚体化而得到的三异氰酸酯，所述(ii)为至少2种的含活性氢的化合物，并且所述成分(ii)含有如下的(ii-1)和(ii-2)：(ii-1)具有至少1个活性氢的全氟聚醚；(ii-2)具有活性氢和自交联性官能团的单体。[5]如[4]所述的高能射线固化性组合物，其中，所述单体(ii-2)所具有的自交联性官能团为选自由-CX1＝CH2、和组成的组中的至少一种官能团。-->(其中，X1为H、CH3或F；X2为H或CH3。)[6]如[4]或[5]所述的高能射线固化性组合物，其中，所述全氟聚醚(ii-1)是在分子的1个末端具有1个羟基的化合物，或者是在两末端各具有1个羟基的化合物。[7]如[4]或[5]所述的高能射线固化性组合物，其中，所述全氟聚醚(ii-1)含有以如下通式表示的化合物：(式中，X为F或-CH2OH基；Y和Z相同或不同，为F或-CF3；a为1～16的整数；c为0～5的整数；b、d、e、f和g相同或不同，为0～200的整数；h为0～16的整数。)[8]如[4]～[7]任意一项所述的高能射线固化性组合物，其中，所述氟化合物为使所述三异氰酸酯成分(i)所具有的异氰酸根基(-NCO基)与所述成分(ii-1)发生反应，接着与所述成分(ii-2)发生反应而得到的反应产物。[9]如[4]～[7]任意一项所述的高能射线固化性组合物，其中，所述氟化合物是使所述三异氰酸酯成分(i)和所述成分(ii-1)及所述成分(ii-2)以如下量进行反应而得到的反应产物：相对于1摩尔所述三异氰酸酯成分(i)，所述成分(ii-1)和所述成分(ii-2)所具有的活性氢的总和为2.5摩尔～3.5摩尔，并且所述成分(ii-1)具有的活性氢/所述成分(ii-2)所具有的活性氢的摩尔比为1/2以下。[10]如[1]～[9]任意一项所述的高能射线固化性组合物，其还含有(E)溶剂，该溶剂为10重量份～1000重量份。[11]如[1]～[10]任意一项所述的高能射线固化性组合物，其还含有(F)水。[12]如[1]～[11]任意一项所述的高能射线固化性组合物，其中，所述成分(A)为含有5官能性以上的丙烯酸酯的多官能性丙烯酸酯。[13]如[1]～[12]任意一项所述的高能射线固化性组合物，其还含有(G)光聚合引发剂。[14]一种涂层剂，其由[1]～[13]任意一项所述的高能射线固化性组合-->物构成。[15]一种基材，其在表面上具有[1]～[13]任意一项所述的高能射线固化性组合物，该基材选自由塑料、玻璃、陶瓷、金属、混凝土、木、纤维布帛、纤维、无纺布、皮革、纸以及石组成的组。”根据本专利技术，能够提供一种在固化前组合物的保存稳定性优异、在固化后形成硬度、防油脂污垢附着本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高能射线固化性组合物，其包含下述（Ａ）成分～（Ｄ）成分：　（Ａ）多官能性丙烯酸酯１００重量份；　（Ｂ）具有脂肪族不饱和键的有机烷氧基硅烷１重量份～３０重量份；　（Ｃ）胶态二氧化硅１重量份～１００重量份；　（Ｄ）具有脂肪族不饱和键的氟化合物０．２重量份～２０重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2006-3-2 056508/20061.一种高能射线固化性组合物，其包含下述(A)成分～(D)成分：(A)多官能性丙烯酸酯100重量份；(B)具有脂肪族不饱和键的有机烷氧基硅烷1重量份～30重量份；(C)胶态二氧化硅1重量份～100重量份；(D)具有脂肪族不饱和键的氟化合物0.2重量份～20重量份。2.如权利要求1所述的高能射线固化性组合物，其中，所述氟化合物具有全氟聚醚结构。3.如权利要求1所述的高能射线固化性组合物，其中，所述氟化合物包含以如下通式(a)表示的部分结构：-(CX02CF2CF2O)n1-[CF(CF3)CF2O]n2-(CF2CF2O)n3-(CF2O)n4-  (a)上述通式(a)中，n1、n2、n3、n4相同或不同，为0或1以上的整数，并且n1+n2+n3+n4为7～40的整数；X0相同或不同，为H、F或Cl。4.如权利要求1所述的高能射线固化性组合物，其特征在于，所述氟化合物为含有下述(i)与(ii)的反应产物的含反应性基团组合物，所述(i)为使二异氰酸酯三聚体化而得到的三异氰酸酯，所述(ii)为至少2种含活性氢的化合物，并且所述成分(ii)含有如下的(ii-1)和(ii-2)：(ii-1)具有至少1个活性氢的全氟聚醚；(ii-2)具有活性氢和自交联性官能团的单体。5.如权利要求4所述的高能射线固化性组合物，其中，所述单体(ii-2)所具有的自交联性官能团为选自由-CX1＝CH2、和组成的组中的至少一种官能团，其中，X1为H、CH3或F；X2为H或CH3。6.如权利要求4或5所述的高能射线固化性组合物，其中，所述全氟聚醚(ii-1)是在分子的1个末端具有1个羟基的化合物，或者是在两末端各具有1个羟基的化合物。7.如权利要求4或5所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：胁田万里，佐佐木基，彼得谢舍尔胡佩费尔德，伊丹康雄，小泽香织，前田昌彦，
申请(专利权)人：道康宁公司，大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：US[美国]