可辐射固化的组合物制造技术

可辐射固化的组合物，其包含至少一种玻璃化转变温度Ｔ↓［Ｇ］和／或熔化温度Ｔ↓［ｍ］小于３０℃的可辐射固化的低聚物，该可辐射固化的低聚物由一种或多种羧基官能化的聚酯（ａ）与（ｂ１）一种或多种（甲基）丙烯酸酯化的单环氧化物和／或（ｂ２）一种或多种多环氧化物和一种或多种α，β－不饱和羧酸的反应得到，其中所述羧基官能化的聚酯（ａ）的玻璃化转变温度Ｔ↓［Ｇ］和／或熔化温度Ｔ↓［ｍ］小于３０℃，并由相对于酸组分的总量计７５－１００ｍｏｌ％的至少一种具有４－１４个碳原子的直链饱和脂族二羧酸和任选的０－２５ｍｏｌ％的至少一种其它脂族、脂环族和／或芳族多羧酸，和相对于醇组分的总量计２５－１００ｍｏｌ％的至少一种支链脂族二醇和任选的０－７５ｍｏｌ％的至少一种其它脂族或脂环族多元醇得到。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及可辐射固化的组合物，尤其是可用于卷材涂覆的可辐射固化的组合物。卷材涂覆机涂覆各种类型和形态的金属卷材。卷材涂覆是在加工之前连续且高度自动化地高速涂覆金属的方法。该方法通常由如下步骤构成。将金属卷材展开，并对顶面和底面进行机械和化学清洁以除去油、油脂和污物。在清洁后，可对该片材进行化学预处理以增强腐蚀防护和涂料粘合力。然后在进入涂覆单元之前将带材直接移入到干燥烘箱中。在涂覆涂料后，将带材再次移入到干燥烘箱中，然后冷却和重新卷起以便运输。所述预涂覆的片材用于金属加工业中。所以，许多金属制品当使用或装配时不进行涂覆或喷漆，而是对以卷材提供的平形材料首先进行涂覆然后进行成型、切割和装配成所需的制品。因而，几乎在所有情况下关键的标准是后成型或弯曲所述涂覆的带材的能力。后成型通常通过高速加工设备来实现，其中金属的弯曲可以是非常严重的。涂层必须是柔性的，以使得可进行后成型或弯曲而不出现破裂并还保持粘合。金属(在某些情况下的防护性锌层)、预处理层和漆层的全部体系还必须达到高度的耐腐蚀性。如耐化学和玷污性的基本性能保持其重要性，对于某些应用来说，还需要如耐湿度和灭菌试验性能的性能。可辐射固化的体系对于卷材涂覆来说可以是一种恰当的选择；基材是平的，线速度高，它可解决如使用溶剂之类的环境问题，且与其它涂覆技术必须的固化烘箱相对比，其需要较少的能量和地面空间。然而直到目前，可辐射固化的涂覆组合物、尤其是UV复配物还未广泛用于卷材涂覆应用。典型的UV复配物由(甲基)丙烯酸酯化的低聚物和反应性的稀释剂构成，当固化时，其形成具有如耐化学性、耐擦划性和表面硬度的优良性能的高度交联的涂层。这种高交联密度还伴随着有限的挠性和限制在金属基材上的粘合力的膜收缩。当试图寻求对这-->些严苛的要求的解决方案时，人们时常被限制于降低分子量来达到适当的粘度和需要交联键之间具有相当大的分子量来达到所需的固化涂层挠性这两者之间。对于卷材涂覆应用来说，其中对于后成型操作而言高度的挠性是必需的，通常的UV复配物是不适用的。US2002/0132059 A1叙述了使用可光聚合的涂料组合物对卷起的金属片材进行涂覆的原理。在其中所叙述的在卷起的金属片材上涂覆涂层的方法中，金属片材首先被清洁，然后在涂覆涂料组合物之前进行预处理。在这一专利申请中未公开具体的可光聚合的组合物。然而，当用于卷材涂覆方法中时，并非包含不饱和低聚物的所有的可光聚合的涂料组合物都可获得满意的结果。我们现在已发现了非常适合用于可光聚合的组合物中的新型可辐射固化的低聚物。因而，本专利技术涉及可辐射固化的组合物，其包含至少一种玻璃化转变温度TG和/或熔化温度Tm小于30℃的可辐射固化的低聚物，该可辐射固化的低聚物由一种或多种羧基官能化的聚酯(a)与(b1)一种或多种(甲基)丙烯酸酯化的单环氧化物和/或(b2)一种或多种多环氧化物和一种或多种α，β-不饱和羧酸的反应而得到，其中所述羧基官能化的聚酯(a)的玻璃化转变温度TG和/或熔化温度Tm小于30℃，并由相对于酸组分的总量计75-100mol％的至少一种具有4-14个碳原子的直链饱和脂族二羧酸和任选的0-25mol％的至少一种其它脂族、脂环族和/或芳族多羧酸，和相对于醇组分的总量计25-100mol％的至少一种支链脂族二醇和任选的0-75mol％的至少一种其它脂族或脂环族多元醇得到。在本专利技术中，术语“(甲基)丙烯酰基”应被理解为包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基化合物或衍生物以及它们的混合物。所述可辐射固化的低聚物通常具有至少600、优选至少800和更优选至少1000的数均分子量。通常，所述可辐射固化的低聚物具有不超过10000，优选不超过7000，最优选不超过5000的数均分子量。-->所述可辐射固化的低聚物优选具有小于20℃的玻璃化转变温度TG和/或熔化温度TM，以每分钟20℃的加热梯度按照ASTM D3418通过差示扫描量热法来测量。所述可辐射固化的低聚物更优选具有小于0℃的玻璃化转变温度TG和/或熔化温度TM。在本专利技术中使用的所述可辐射固化的低聚物得自于羧基官能化的聚酯。所谓羧基官能化的聚酯是指包含游离的、通常是端位的-COOH(羧基)基团的聚酯。所述羧基官能化的聚酯一般具有10-340mgKOH/g的酸值。在本专利技术中使用的聚酯优选具有至少20，更优选至少25，最优选至少30的酸值。在本专利技术中使用的聚酯优选具有不超过250mgKOH/g，更优选不超过190mgKOH/g，最优选不超过80mgKOH/g的酸值。羧基官能化的聚酯也可以通过羟基官能化的聚酯与环状酸酐的反应得到。所谓羟基官能化的聚酯在本专利技术中是指具有游离的、通常是端位的羟基的聚酯，其羟基值一般为10-340mgKOH/g。在本专利技术中使用的羟基官能化的聚酯的羟基值优选为25-250mgKOH/g，更优选为30-190mgKOH/g。在本专利技术中使用的所述羧基和/或羟基官能化的聚酯由包含一种或多种多酸的酸组分与包含一种或多种多元醇的醇组分反应得到。所述聚酯由相对于酸组分的总量计75-100mol％的至少一种具有4-14个碳原子的直链饱和脂族二羧酸及任选的0-25mol％的至少一种其它脂族、脂环族和/或芳族多羧酸，和相对于醇组分的总量计25-100mol％的至少一种支链脂族二醇及任选的0-75mol％的至少一种其它脂族或脂环族多元醇来获得。本专利技术中使用的聚酯中所包含的具有4-14个碳原子的直链饱和脂族二羧酸优选选自琥珀酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十一烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸和它们的酸酐，单独地或呈混合物的形式。所述直链饱和脂族二酸最优选为己二酸。-->任选包含在所述聚酯中的其它多羧酸通常选自二羧酸和/或它们的酸酐，更具体地选自富马酸、马来酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环己烷二羧酸、1，2-环己烷二羧酸，单独地或呈混合物的形式。所述聚酯还可以是支化的聚酯，其通过引入相对于酸组分的总量计最多达15mol％的具有至少三个羧酸基团的多酸或它们的酸酐如偏苯三酸、均苯四酸和它们的酸酐或它们的混合物来获得。所述聚酯更优选由相对于酸组分的总量计85-100mol％、最优选95-100mol％的具有4-14个碳原子的直链饱和脂族二羧酸来获得。代替使用多羧酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
可辐射固化的组合物，其包含至少一种玻璃化转变温度Ｔ↓［Ｇ］和／或熔化温度Ｔ↓［ｍ］小于３０℃的可辐射固化的低聚物，该可辐射固化的低聚物由一种或多种羧基官能化的聚酯（ａ）与（ｂ１）一种或多种（甲基）丙烯酸酯化的单环氧化物和／或（ｂ２）一种或多种多环氧化物和一种或多种α，β－不饱和羧酸的反应得到，其中所述羧基官能化的聚酯（ａ）的玻璃化转变温度Ｔ↓［Ｇ］和／或熔化温度Ｔ↓［ｍ］小于３０℃，并由相对于酸组分的总量计７５－１００ｍｏｌ％的至少一种具有４－１４个碳原子的直链饱和脂族二羧酸和任选的０－２５ｍｏｌ％的至少一种其它脂族、脂环族和／或芳族多羧酸，和相对于醇组分的总量计２５－１００ｍｏｌ％的至少一种支链脂族二醇和任选的０－７５ｍｏｌ％的至少一种其它脂族或脂环族多元醇得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.可辐射固化的组合物，其包含至少一种玻璃化转变温度TG和/
或熔化温度Tm小于30℃的可辐射固化的低聚物，该可辐射固化的低聚
物由一种或多种羧基官能化的聚酯(a)与(b1)一种或多种(甲基)
丙烯酸酯化的单环氧化物和/或(b2)一种或多种多环氧化物和一种或
多种α，β-不饱和羧酸的反应得到，其中所述羧基官能化的聚酯(a)
的玻璃化转变温度TG和/或熔化温度Tm小于30℃，并由相对于酸组分的
总量计75-100mol％的至少一种具有4-14个碳原子的直链饱和脂族二
羧酸和任选的0-25mol％的至少一种其它脂族、脂环族和/或芳族多羧
酸，和相对于醇组分的总量计25-100mol％的至少一种支链脂族二醇和
任选的0-75mol％的至少一种其它脂族或脂环族多元醇得到。
2.权利要求1的可辐射固化的组合物，其中所述羧基官能化的聚
酯具有10-340mgKOH/g的酸值。
3.权利要求1或2的可辐射固化的组合物，其中所述羧基官能化
的聚酯具有400-9800的数均分子量。
4.权利要求1至3中任一项的可辐射固化的组合物，其中所述可
辐射固化的低聚物由一种或多...

【专利技术属性】
技术研发人员：I·法雷斯，T·朗杜克斯，M·德考克斯，
申请(专利权)人：氰特表面技术有限公司，
类型：发明
国别省市：BE