本发明专利技术涉及汽车用水性涂料。本发明专利技术提供一种能够形成金属斑少、随角异色性和平滑性优异的涂膜的汽车用水性涂料，其含有含羟基树脂、粘性调整剂和疏水性溶剂，其中，粘性调整剂是通过将单体混合物共聚而得到的共聚物，该单体混合物以特定的比例含有（甲基）丙烯酸（盐）、式（１）所示的单体、烷基部分的碳原子数为１～４的（甲基）丙烯酸烷基酯、在１分子中至少具有２个聚合性不饱和基团的单体，式中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示氢原子、甲基或乙基，Ｒ↑［４］表示碳原子数为８～２４的烃基，ｎ是３～６０的整数。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及汽车用水性涂料及使用其的涂膜形成方法。
技术介绍
汽车车体的涂装一般是通过涂装作为底涂涂料的电沉积涂料后，涂装中涂涂料，进而涂装上涂涂料来进行的。作为上涂涂料的涂装方法，可以列举例如涂装1种上涂涂料，并将其加热固化的一涂一烘法；使用由底漆涂料和清漆涂料制成的2种上涂涂料，首先涂装底漆涂料，不使其固化地在其上涂装清漆涂料，同时将该两涂膜加热固化的二涂一烘法等。其中，对于采用二涂一烘法的涂装来说，由于使用含有铝薄片、云母等光亮性颜料的底漆涂料作为底漆涂料，因此使得涂膜外观变好，而广泛使用。光亮性颜料具有闪闪发光的光辉，而且根据观看方向的不同而色调发生变化，呈现出独特的外观设计性。其中，根据观看方向的不同而色调发生变化的特征被称为随角异色(flip-flop)性，该色调变化大的随角异色性高，作为含有光亮性颜料的涂膜而呈现出优异的外观。此外，近年来，从保护环境和节省资源的观点出发，涂料的水性化不断发展，因此，在含有光亮性颜料的涂料中，对能够形成具有优异光亮感的涂膜的水性底漆涂料积极地进行开发。然而，由水性底漆涂料形成的涂膜，与使用有机溶剂型底漆涂料而形成的涂膜相比，有随角异色性、平滑性变差或者产生金属斑等问题。作为解决这种问题的方法，例如在特开平2-97564号公报中公开有使水性底漆涂料含有交联聚合物的微粒，由此提高随角异色性的方法，但在该方法中，有所形成涂膜容易产生金属斑的问题。此外，在特开平5-140485号公报中，公开了如下方法：在水性底漆涂料中，作为增粘剂，将蒙脱石和/或其有机复合物与二氧化硅粉末组合来使用，由此抑制褶皱、垂挂、金属斑等的方法，然而在该方法中，存在如下问题：容易产生认为是因涂料流动性(流平性)降低而引起的涂面平滑性降低。-->进而，在特开2001-104878号公报中，公开了如下方法：使用通过使特定的长链单体共聚而得到的水分散体，抑制因涂装条件、特别是湿度变化而产生的垂挂、斑等涂膜缺陷，然而在该方法中，也存在如下问题：容易产生认为是因涂料流动性(流平性)降低而引起的涂面平滑性降低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种能够形成金属斑少、随角异色性和平滑性优异的涂膜的汽车用水性涂料和使用其的涂膜形成方法。本专利技术人等为了达成上述目的反复进行悉心研究，结果发现，含有含羟基树脂、具有特定结构的粘性调整剂和疏水性溶剂的水性涂料，能够形成金属斑少、随角异色性和平滑性优异的涂膜，从而完成了本专利技术。于是，本专利技术提供一种汽车用水性涂料，其特征在于，含有含羟基树脂(A)、粘性调整剂(B)和疏水性溶剂(C)，粘性调整剂(B)是通过将聚合性不饱和单体混合物共聚而得到的共聚物，其中，该聚合性不饱和单体混合物含有聚合性不饱和单体(b-1)～(b-4)，以聚合性不饱和单体(b-1)～(b-4)的合计质量为基准，(b-1)(甲基)丙烯酸(盐)为1～50质量％，(b-2)下述通式(1)所示的聚合性不饱和单体为5～60质量％，(b-3)烷基部分的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯5～60质量％，(b-4)在1分子中至少具有2个聚合性不饱和基团的聚合性不饱和单体0.05～5质量％。式中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3表示氢原子、甲基或乙基，R4表示碳原子数为8～24的烃基，n是3～60的整数。通过使用本专利技术的汽车用水性涂料，可以形成金属斑少、随角异色性和平滑性优异的涂膜。以下，对本专利技术的汽车用水性涂料和其涂装方法进行更详细的说明。含羟基树脂(A)-->本光明的水性涂料中所用的含羟基树脂(A)，是在1分子中至少具有1个羟基的树脂，具体可以列举例如含有羟基且根据需要还含有羧基等酸基的丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、醇酸树脂等树脂。含羟基树脂(A)一般优选具有1～200mgKOH/g的羟价、特别优选具有2～180mgKOH/g的羟价、进而特别优选具有5～160mgKOH/g的羟价。此外，含羟基树脂(A)含有羧基等酸基时，一般优选具有1～200mgKOH/g的酸价、特别优选具有5～150mgKOH/g的酸价、进而特别优选具有10～100mgKOH/g的酸价。作为含羟基树脂(A)，优选使用选自含羟基丙烯酸类树脂(A1)和含羟基聚酯树脂(A2)中的至少1种树脂，其中，从提高涂膜平滑性和随角异色性的观点出发，更优选将含羟基丙烯酸类树脂(A1)和含羟基聚酯树脂(A2)合用。作为合用时的比例，以含羟基丙烯酸类树脂(A1)和含羟基聚酯树脂(A2)的合计量为基准，优选前者为20～80质量％、尤其是30～70质量％的范围内，且后者为80～20质量％、尤其是70～30质量％。含羟基丙烯酸类树脂(A1)含羟基丙烯酸类树脂(A1)可以通过其本身已知的方法，例如在有机溶剂中的溶液聚合法、在水中的乳液聚合法等方法，使含有以下所述的含羟基聚合性不饱和单体(a1-1)的聚合性不饱和单体成分(共)聚合来制造。含羟基聚合性不饱和单体(a1-1)是在1分子中分别具有至少1个羟基和聚合性不饱和键的化合物，可列举例如(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸与碳原子数为2～8的二元醇的单酯化物；该(甲基)丙烯酸与碳原子数为2～8的二元醇的单酯化物的ε-己内酯改性物；N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺；烯丙醇；以及分子末端为羟基的具有聚氧乙烯链的(甲基)丙烯酸酯等，它们可以分别单独使用或2种以上组合使用。此外，作为能够与上述含羟基聚合性不饱和单体(a1-1)共聚的其他聚合性不饱和单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙-->烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、“ISOSTEARYLACRYLATE”(商品名、大阪有机化学工业公司制)、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环十二烷酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯等(甲基)丙烯酸烷基或环烷基酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有异冰片基的聚合性不饱和单体；(甲基)丙烯酸金刚烷基酯等具有金刚烷基的聚合性不饱和单体；(甲基)丙烯酸三环癸烯酯等具有三环癸烯基的聚合性不饱和单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯等含芳香环聚合性不饱和单体；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等具有烷氧甲硅烷基的聚合性不饱和单体；全氟丁基乙基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基乙基(甲基)丙烯酸酯等全氟烷基(甲基)丙烯酸酯；氟烯烃等具有氟代烷基的聚合性不饱和单体；马来酰亚胺基等具有光聚合性官能团的聚合性不饱和单体；N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯、丁二烯、氯丁二烯、丙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯等乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸、马来酸、巴豆酸、丙烯酸β-羧乙酯等含羧基聚合性不饱和单体；本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种汽车用水性涂料，其含有含羟基树脂（Ａ）、粘性调整剂（Ｂ）和疏水性溶剂（Ｃ），其特征在于， 粘性调整剂（Ｂ）是通过将聚合性不饱和单体混合物共聚而得到的共聚物，该聚合性不饱和单体混合物含有聚合性不饱和单体（ｂ－１）～（ｂ－４），以聚合性不饱和单体（ｂ－１）～（ｂ－４）的合计质量为基准，（ｂ－１）（甲基）丙烯酸（盐）为１～５０质量％，（ｂ－２）下述通式（１）所示的聚合性不饱和单体为５～６０质量％，（ｂ－３）烷基部分的碳原子数为１～４的（甲基）丙烯酸烷基酯５～６０质量％，（ｂ－４）在１分子中至少具有２个聚合性不饱和基团的聚合性不饱和单体０．０５～５质量％， ＣＨ↓［２］＝＊－＊－（－Ｏ－＊Ｈ－＊Ｈ－）↓［ｎ］－ＯＲ↑［４］ （１） 式中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］表示氢原子、甲基或乙基，Ｒ↑［４］表示碳原子数为８～２４的烃基，ｎ是３～６０的整数。
【技术特征摘要】
JP 2007-9-19 2007-2428321.一种汽车用水性涂料，其含有含羟基树脂(A)、粘性调整剂(B)和疏水性溶剂(C)，其特征在于，粘性调整剂(B)是通过将聚合性不饱和单体混合物共聚而得到的共聚物，该聚合性不饱和单体混合物含有聚合性不饱和单体(b-1)～(b-4)，以聚合性不饱和单体(b-1)～(b-4)的合计质量为基准，(b-1)(甲基)丙烯酸(盐)为1～50质量％，(b-2)下述通式(1)所示的聚合性不饱和单体为5～60质量％，(b-3)烷基部分的碳原子数为1～4的(甲基)丙烯酸烷基酯5～60质量％，(b-4)在1分子中至少具有2个聚合性不饱和基团的聚合性不饱和单体0.05～5质量％，式中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3表示氢原子、甲基或乙基，R4表示碳原子数为8～24的烃基，n是3～60的整数。2.如权利要求1所述的汽车用水性涂料，其中，含羟基树脂(A)是选自含羟基丙烯酸类树脂(A1)和含羟基聚酯树脂(A2)中的至少1种树脂。3.如权利要求2所述的汽车用水性涂料，其中，含羟基丙烯酸类树脂(A1)是具有以共聚物(I)为核并以共聚物(II)为壳作为构成成分的核/壳型多层结构、且共聚物(I)/共聚物(II)的固体成分质量比在10/90～90/10范围内的含羟基丙烯酸类树脂乳液(A’)，所述共聚物(I)是通过将(a1-2)在1分子中至少具有2个聚合性不饱和基团的聚合性不饱和单体0.1～30质量％、和(a1-3)在1分子中具有1个聚合性不饱和基团的聚合性不饱和单体70～99.9质量％共聚而得到的，所述共聚物(II)是通过将(a1-1)含羟基聚合性不饱和单体1～40质量％、(a1-4)疏水性聚合性不饱和单体5～50质量％以及(a1-5)除上述含羟基聚合性不饱和单体(a1-1)和疏水...
【专利技术属性】
技术研发人员：饭田规，松野吉纯，中尾泰志，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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