一种树脂基热熔路标组合物，它含有料粒，还含有被至少一个碳原子数至少为３０的碳氢基团取代的基本上是饱和的二元酸，酐或酯，还可选择含有分子量为５００～３０，０００，酸数为３０～３００％（占树脂重量）的酸式Ｃ－［２］和／或Ｃ－［３］烯烃聚合物或共聚物，该组合物具有改善了颜色和熔融粘度。（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术叙述了路标组合物，特别是改善了颜色和粘度的热熔路标掺合物。路标组合物是由含颜料的料粒和树脂粘合剂组成，其中要求该料粒和树脂在应用和使用中具有好的相容性，並且该组合物要稳定，特别要能长期在高温下使用。已经提出了多种热熔路标组合物，其中包括使用石油树脂，含颜料的料粒以及添加剂（如新癸酸锌，以改善相容性和稳定性）的组合物。英国专利1426100揭示了使用一种热熔式白色路线漆，它含有（A）一种酸改性的烃树脂和（B）二氧化钛。日本专利公开82028436涉及到一种树脂与一种共聚物混合该共聚物是至少含20个碳原子的α-烯烃与α/β未饱合二元羧酸的共聚物，其熔融粘度在100℃时为80～600。日本专利公开54036344叙述了使用一种共聚物和改性的石油树脂，该共聚物是至少含10个碳原子的α-烯烃和α/β未饱合二元羧酸的共聚物。日本专利公开82028434使用了含有下述组分的混合物：1、烃树脂2、增塑剂3、大于20个碳原子的α-烯烃与α/β不饱合二元羧酸的共聚物，该α-烯烃可以是丁烯的聚合物。日本专利公开谈到了在热熔路标中含有马来改性的石油树脂和二元羧酸（如己二酸或苯甲酸）的混合物。-->日本专利公开85017355谈到含下述组分的混合物：a、用羧酸改性的石油树脂的金属盐b、未改性的树脂c、有机羧酸或酸酐日本专利公开85055989使用了含芳香族羧酸的烃树脂。也已经提出使用聚异丁烯基琥珀酸酐作为路面和路标组合物之间的底漆涂层，以改善粘合力。我们发现能够改善料粒润湿性的路标组合物具有低的熔融粘度並能在路面上长期使用，它易于制备，耗费低，並使得热熔路标组合物具有好看的颜色。根据本专利技术，路标组合物含有10～30%重量的树脂，90～70%重量的料粒和0.1～5%重量的基本上是饱合的二元羧酸、酸酐或酯（基于树脂的重量），该酸、酐或脂至少被一个至少为30个碳原子的含碳氢的基团取代。该组合物也可以含0.1～5%重量（基于树脂重量），分子量为500～30，000，並且酸数为30～300的酸性C2和/或C3烯烃聚合物或共聚物。本申请中提到的分子量是由凝胶浸透色谱测定的数均分子量。在欧洲专利申请004567和美国专利申请4459129和4289669中也描述了类似的聚合物掺合物，但没有说明该掺合物与料粒是可相容的，或可用于路标组合物中。用于本专利技术制品中的树脂可以是石油树脂，松香衍生物，多萜或其衍生物。适合用于本专利技术组合物的石油树脂可通过将石油原料热裂解成为常压下沸点为-15℃～410℃的馏分聚合而制备。可以将这些馏份热聚合，或在催化剂（如弗瑞德-克来福特催化剂（如AlCl3）存在下聚合。-->通常将石油原料，例如石脑油，重石脑油，煤油、汽油、真空瓦斯油和C5烯烃和二烯烃，C6烯烃和二烯烃，以及C5和C6烯烃与二烯烃的混合物，在蒸汽存在下裂化，温度最好为500℃至900℃。以上裂化得到的产品的沸点，通常为-15℃～280℃，並通常含有约30～60%的烯烃，10～30%的二烯烃，20～50%芳香烃，和5～20%的链烷烃和萘。最好将得到的产品分馏，除去C2～C4轻馏分，並通过热裂和蒸馏除去烃类，如环二烯烃，其中包括环戊二烯和甲基环戊二烯的二聚体。裂化和蒸馏后，通常得到沸点为30～110℃（如30～80℃）的塔顶汽油馏分，其中主要含C5二烯烃（如异戊二烯和1、3反式和顺式戊二烯），C5～C6单烯烃和芳香烃（如苯）。该塔顶汽油馏分一般具有以下组成，但准确的组成显然取决于要进蒸汽裂化的石油原料的性质。重量%全部链烷烃 1.0～41.5全部二烯烃 35.5～14.5全部烯烃 33.5～13.0全部芳香烃 30.0～31.0异戊二烯 16.5～6.5戊二烯1、3 14.5～4.5环戊二烯 1.0～2.5另外原料也可以是烯属芳香烃混合物的C9原料，例如苯乙烯，乙烯基甲苯和茚的混合物，或者是C5的混合物，C9原料可以被聚合。如果进行热聚合，塔顶汽油馏份通常在200℃～280℃之间聚合1～8小时。如果是在弗瑞德-克来福特催化剂的存在下聚合，聚合-->温度可以变化，如在-80℃～120℃之间，最好在-10℃～80℃之间，时间为1/4～2小时。可以使用弗瑞德-克来福特催化剂，例如三氯化铝，三氯化铝-芳香烃络合物，三溴化铝，三氟化硼，三氟化硼-苯酚络合物，氯化钛，乙基氯化铝和氯化铁。这些催化剂可以固态、液态或汽态形式使用，但最方便的是以液态形式使用。通常催化剂用量根据被聚合物料的重量为0.25～3.0%（重量），最好为0.5～1.5%（重量）。聚合之后，可除去残存催化剂，例如通过用碱、氨或碳酸钠水溶液洗涤，或者加入醇（如甲醇），然后过滤除去催化剂。然后可以将最后得到的树脂通过蒸汽汽提或真空蒸馏去掉未反应的烃（富苯和/或富链烷烃“残液”）（未反应的烯烃）和低分子量油性低聚物，最终产品的软化点通常为50℃～250℃，特别为120℃～170℃。如果需要，也可将这些树脂氢化后使用，氢化温度为150℃～250℃，最好为200℃～250℃，氢反应压力为30～250巴最好为50～100巴，使用的催化剂诸如载于硅藻土，氧化铝，硅胶或浮石载体上的镍或阮内镍，氢化用溶剂例如脂肪族饱和烃，如己烷或庚烷。总之，较好的树脂是将沸点为-15～60℃的馏份在大气压下用弗瑞德-克来福特催化剂聚合得到的脂肪族石油树脂。该烃树脂在室温下是固体，平均分子量一般为500～3000，较好为700～2000，氢化或不经氢化的树脂都可以进一步进行化学改性，例如和马来酸酐反应。该树脂一般含少量抗氧剂，一般为0.1～1%（基于树脂重量），例如市售的，商品名为“Ivganox”的苯酚型抗氧剂，Ivganox1076-->特别好。路标组合物的主要组分是料粒，料粒基本由填料和颜料组成。填料包括砂子、玻璃珠、云母、裂化石、碳酸钙、锻炼燧石、石英或粉碎的大理石，或上述物质的混合物。如果需要白色标记组合物，通常用二氧化钛或白粉，黄色标记组合物常使用铬酸铅。颜料通常为料粒的3-20%（重量）。路标组合物最好含10-22%重量的石油树脂，78～87%重量的料粒（基于树脂和料粒的总重）。石油树脂中加入0.1～5%重量，较好为0.3～3%（重量），最好为0.5～1.5%（重量）（基于树脂重量）的基本上为饱合的二元酸，酐或酯，该酸，酐和酯至少被一个至少为30个碳原子的含碳和氢的基团所取代，较好的是基本为饱合的二元羧酸，酐或酯的改性聚合物或共聚物，其中酸、酐和酯至少被一个至少为30个碳原子的碳氢基团所取代。如果加入到路标组合物中的酸、酐或酯大于5%，则会产生轻微粘性，将其用在路面上时会很快变脏。我们认为，为了具有最好的耐磨性，树脂最好含0.25～0.35%重量的基本为饱合的二元羧酸，酐或酯。当使用这类聚合物或共聚物时，典型的酐或酯包括下式表示的化合物：-->其中R1和R2是氢或至少为30个碳原子的碳氢基团，但两者不能同时是氢，m和n是零或整数，R3和R4是氢或烃基。最好R2是氢，m和n是零或小整数，如1或2。总之最好用酸或酐，不用酯。但是如果用酯，最好R3和R4是烷基，特别是C1-C5烷基，例如甲基、乙基或丙基。如果需要，酯可以由二元醇得到，这时R3和R4不能本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种路标组合物，该组合物含１０－３０％重量的树脂，９０－７０％重量的料粒和基于树脂重量的，０．１－５％重量的基本为饱合的二元羧酸，酐或酯，该酸，酐和酯至少被一个至少为３０个碳原子的碳氢基团取代。
【技术特征摘要】
GB 1985-2-22 85-04683;GB 1985-8-28 85-213911、一种路标组合物，该组合物含10-30%重量的树脂，90-70%重量的料粒和基于树脂重量的，0.1-5%重量的基本为饱合的二元羧酸，酐或酯，该酸，酐和酯至少被一个至少为30个碳原子的碳氢基团取代。2、根据权利要求1的组合物，其中树脂是脂肪族石油树脂，它是将大气压下沸点为-15℃～60℃的馏份用弗瑞德-克来福特催化剂进行聚合而制得。3、根据权利要求1或2的组合物，其中颜料占料粒的20-40%（重量）。4、根据上述任一权利要求的组合物，其中含有13-22%重量的石油树脂和78-87%重量的料粒（基于树脂和料粒的总重）。5、根据前述任一权利要求的组合物，其中酸、酐或酯的量基于石油树脂的重量为0.3-3%（重量），最好为0.5-1%（重量）。6、根据前述任一权利要求的组合物，其中酸、酐或酯具有下式：其中R1是C40-C200烃基，R2是至少为30个碳原子的碳...
【专利技术属性】
技术研发人员：奥利维尔亨利维塔尔，阿兰迪里盖尔，藤原秀程，雷蒙德京川亚普，
申请(专利权)人：埃克森化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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