对苯二甲酸二甲酯生产中釜残的利用制造技术

技术编号:1649733 阅读:190 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种对苯二甲酸二甲酯生产中釜残的利用是属于废弃物的利用.它是以对苯二甲酸二甲酯生产中精馏釜残为原料,加入二元醇、三元醇,在催化剂作用下,加热及搅拌进行酯交换.酯交换后生成的混合单体与缩聚催化剂、稳定剂在加热、搅拌及减压条件下缩聚.最后将制成的共聚酯用适量的甲酚、二甲苯进行溶解.在交联剂的作用下,便制成聚酯绝缘漆,大大提高了釜残的利用价值.(*该技术在2007年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于对苯二甲酸二甲酯生产中废弃物的利用。这种利用是通过化学方法,以废弃物为原料,制备聚酯绝缘漆。对苯二甲酸二甲酯以下简称DMT。DMT釜残(例如天津石化总厂化工分厂822塔釜残,即残渣三)中的化学组成如下:对-甲基苯甲酸甲酯    0~2%对-醛基苯甲酸甲酯    0~1%磷-苯二甲酸二甲酯    0.3~5%间-苯二甲酸二甲酯    2~14%对-苯二甲酸二甲酯    1~7%未知物    0.2~10%高沸物    1~35%到现在为止,尚不能把此釜残的组成完全弄清,而且将全部组分分离和提纯既不经济又很困难,从而限制了它的使用。国内几个大石油化工厂都用焚烧方法将它处理掉,这样就大大降低了釜残的使用价值。本专利技术的目的是提供一种对DMT生产中精馏釜残废弃物的利用方法,以釜残作为原料,制备聚酯绝缘漆,扩大了釜残的使用价值,同时降低绝缘漆的生产成本。本专利技术用所述的釜残直接参加反应,制备用作绝缘漆的聚酯树酯,其方法如下:-->在催化剂的存在下,先将所述的釜残与二元醇、三元醇按如下配比,在加热及搅拌条件下进行酯交换。原料配比:釜残100二元醇    50~60(占所述釜残的重量比)三元醇    10~20(″)本专利技术所述二元醇可以是乙二醇、或丙二醇、或丁二醇、或环己二醇。所述三元醇可以是丙三醇、1,1,1-三羟甲基丙烷。本专利技术所使用的酯交换催化剂可以是醋酸锌、或醋酸钴、或醋酸锰、或醋酸镁、或钛酸四丁酯、或钛酸异丙酯,其用量可以为所述釜残的3~6/万。所述酯交换反应的温度可以从140℃逐步升高到210℃。将酯交换后生成的混合单体,在加热、搅拌及逐步减压至400~500mmHg下进行缩聚,时间15~45min。在缩聚反应过程中,加入缩聚催化剂及缩聚稳定剂。所述的缩聚催化剂可以是二氧化锗、或三氧化二锑、或钛酸四丁酯、或钛酸异丙酯,其用量可以为所述釜残的3~6/万。所述的缩聚稳定剂可以是亚磷酸三苯酯、或磷酸三甲酯、或3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯,其用量可以为所述釜残的1.5~4.5/万。本专利技术的缩聚温度可以从210℃逐步升高到260℃,常压缩聚1h后,逐步减压至400~500mmHg,再缩聚15~45min所得共聚酯的特性粘度可以在0.1~0.5之间。最后将生成的共聚酯先加热升温至100℃,当所述共聚酯完全熔融后,加入甲酚适量,搅拌至所述熔融共聚酯全部溶解后,再加入适量的二甲苯、交联剂,搅拌成均一溶液,即制成聚酯绝缘漆。所述-->甲酚与二甲苯的比例可以为0.5~0.7∶0.5~0.3。本专利技术所使用的交联剂可以为钛酸四丁酯,其用量可以为所述共聚酯用量的3~6%。实施例:在附有搅拌、冷凝器、氮气口的五立升聚合釜内投入DMT釜残2500g、乙二醇1500g、甘油500g、醋酸锌0.75g,在搅拌下,加热进行酯交换,反应温度从140℃逐步升高到210℃待甲醇馏出量达到理论量的95%时,加入三氧化二锑0.75g和亚磷酸三苯酯0.375g进行缩聚反应,反应温度从210℃逐惭升高到260℃,常压缩聚1h后,减压到400mmHg(表压)下缩聚30min。其生成物熔点为70℃,颜色深棕色。在附有搅拌的3000毫升三口烧瓶中,加入上述制成的共聚酯500g,加热升温至100℃,待共聚酯完全熔融后,加入甲酚600g,搅拌至共聚酯全部溶解后,加入二甲苯400g、钛酸四丁酯30g,搅拌成均一溶液,即制成聚酯绝缘漆。将上述制成的聚酯绝缘漆涂在0.27mm的铜线上,在400℃下烘干,经测试漆包线质量指标如下:-->本专利技术所制得的聚酯绝缘漆,质量达到国家标准。漆的成本每吨可降低800元。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对苯二甲酸二甲酯生产中釜残的利用,其特征在于将釜残与二元醇、三元醇在酯交换催化剂存在下,搅拌、加热并进行酯交换反应,然后在缩聚催化剂、稳定剂的存在下,加热、搅拌及减压下进行缩聚反应;然后将生成的共聚酯用适量的溶剂溶解;最后在交联剂作用下制成聚酯绝缘漆。

【技术特征摘要】
1、一种对苯二甲酸二甲酯生产中釜残的利用,其特征在于将釜残与二元醇、三元醇在酯交换催化剂存在下,搅拌、加热并进行酯交换反应,然后在缩聚催化剂、稳定剂的存在下,加热、搅拌及减压下进行缩聚反应;然后将生成的共聚酯用适量的溶剂溶解;最后在交联剂作用下制成聚酯绝缘漆。2、根据权项1的方法,其特征为,在所述的酯交换反应中,所述的二元醇可以是乙二醇、或丙二醇、或丁二醇、或环己二醇,其用量为所述釜残的50%~60%。3、根据权项1的方法,其特征为,在所述的酯交换反应中,所述的三元醇可以是丙三醇、或1,1,1-三羟甲基丙烷,其用量为所述釜残的10%~20%。4、根据权项1的方法,其特征为,在所述的酯交换反应中,所述的催化剂可以是醋酸锌、或醋酸钴、或醋酸锰、或醋酸镁、或钛酸四丁酯、或钛酸异丙酯,其用量可以为所述釜残的3~6/万。5、根据权项2至4的方法,其特征为,所述酯交换反应的温度从140℃逐渐...

【专利技术属性】
技术研发人员:李栋王玉华张秀菊
申请(专利权)人:天津化学纤维研究所
类型:发明
国别省市:12[中国|天津]

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