涂料组合物及涂覆物制造技术

一种涂料组合物，其中按每１００重量份的涂膜形成成分，含有０．０１～３．０份的作为涂膜改性剂的含多氟碳链的化合物及０．０１～３０份重量份的硅酮油。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
涂料组合物及涂覆物本专利技术涉及防水防油性及防污性优异的涂料组合物及涂覆物。在家电、办公机器、汽车、建材制品等的表面上为防止污垢，有必要涂覆具有防水防油性、防污性、无粘着性的涂膜。为使涂膜具有这些表面特性，正在适用的是在涂料中加入具有全氟代烷基的聚合物。例如目前公开的有，在通用的涂料中混合具有全氟代烷基的聚合物(特开昭58—96659号公报)及以具有全氟代烷基的聚合物作为主要成分制成涂料的方法(特公开1—32872号公报)，但防污性不充分。在特开平4—175386号公报中记载有在含有聚氨酯树脂类成分及硅酮树脂类成分的涂膜形成树脂中添加含有氟代丙烯酸树脂的防水防油剂的防水防油性涂料组合物。但是完全没有关于防污性的记载。另外，由于该专利技术的涂料组合物中防水防油剂的添加量大，所以在涂覆时容易发生所说的弹力，存在难以得到光滑涂膜的缺点。通常在涂料中混入以具有全氟代烷基的聚合体作为主要成分的防水防油剂时，因防水防油剂与涂料的相溶性不好而容易引起刷漆时的弹力，难以得到光滑的涂膜。另外，虽然知道在以丙烯酸树脂或聚酯树脂作为主体，以三聚氰胺甲醛树脂或异氰酸酯类硬化剂进行交联形成涂膜时，如果提高交联密度、增加涂膜硬度则防污性提高，但防水防油性不好。-->在特公昭60—21686号公报中记载有由可溶于溶剂的含羟基的含氟共聚物形成的涂料组合物。但由于该含羟基的含氟共聚合物的氟原子含量低，所以防油性及防污性不好。另外，在特开昭63—199211号公报中提出了由具有可溶于溶剂的硬化反应部位的含氟共聚物及含有全氟代烷基的醇及氟代硅酮化合物形成的涂料组合物，虽然发现涂料表面具有防油性，但在后述的红色万能墨水的耐污染性试验中，红色万能墨水干燥后残留有油滴的痕迹，存在不能将其完全擦拭掉的问题。本专利技术的目的在于提供能够形成具有优异的防水防油性及防污性的涂膜的涂料组合物及涂覆物。本专利技术的专利技术人为实现上述目的进行了反复的实验，结果发现如果在涂料中添加作为涂膜改性剂的含有多氟化碳链的化合物及硅酮油，则能得到可形成防水防油性及防污性均优异的涂膜的涂料组合物，从而完成了本专利技术。即本专利技术涉及一种涂料组合物，该涂料组合物是由在每100份(重量份，以下相同)的涂膜形成成分中加入作为涂膜改性剂的0.01～3.0份的具有多氟化碳链的化合物及0.01～3.0份的硅酮油形成的。另外，本专利技术还涉及涂有上述涂料组合物的涂覆物。作为涂膜改性剂中被使用的一种含有多氟化碳链的化合物既可以是聚合物也可以是非聚合物，具体可举例的有(1)氟类表面活性剂、(2)氟类油、(3)含有全氟代烷基的聚合物、(4)氟代硅酮油等。(1)氟类表面活性剂为含有全氟代烷基或全氟代亚烷基的表面活性剂，可如下所示分类为①阴离子氟类表面活性剂、②阳离子氟-->类表面活性剂、③两性氟类表面活性剂及④非离子氟类表面活性剂，但并未限定于这儿类。①阴离子氟类表面活性剂ⅰ)-COOM型RfCOOM、RfYCOOM、ⅱ)-OSO3M型RfDNR1YOSO3Mⅲ)-SO3M型RfDNR1YSO3M、RfSO3M、RfCH2OYSO3M、(式中Rf及Rf’分别为烷基的部分或全部的氢原子被氟原子取代的氟代烷基、D为—CO—、—SO2—或—(CH2)z—(其中Z为1～10的整数)、Y为C1～C6的亚烷基、M为氢原子、NH4、碱金属或碱土金属、R1为氢原子或低级烷基)②阳离子氟类表面活性剂-->ⅰ)-NR1R2.HX型RfDNHYNR1R2.HXⅱ)型RfDNHYN_R1R2·X_、(式中，Rf、D、R1及Y与上述相同，R2与R1相同，R3为C2～C3的亚烷基、HX为酸、X为卤族元素或酸根)③两性氟类表面活性剂-N_(R1)2-COO_、RfDNHYN_(R1)2Y′COO_(式中Rf、D、R1及Y与上述相同，Y1为C2～C6的亚烷基)④非离子氟类表面活性剂ⅰ)-OH型RfDNR1YOH、RfYOH、、RfSO2N(R3OH)2、-->ⅱ)-O-型RfDNR1(R3O)nH、RfCONH(R3O)nH、RfO(CF(CF3)CF2O)2CF(CF3)CONH(R3O)nH、RfSO2NH(R3O)nH、-->(式中Rf、D、R1、R3及Y与上述相同，R4为C1～C22的烷基，n为1～30的整数，a、b、c分别为1～100的整数)作为市场上出售的商品有大金工业(株)制UnidyneDS－101，DS—202、DS－01、DS－406等。(2)作为氟类油可列举的有全氟代聚醚及氯三氟乙烯的聚合物、其他特定的氟化烃化合物。可以用下列的通式所表示的化合物举例表示，但并不限于此。F(CF2CF2CF2O)p-CF2CF2-L、L-(CFClCF2)p′-L、F-(CF2CF2CF2O)p-(CHFCF2CF2O)m-CF2CF2-L、F-(CF2CF2CF2O)p-(CHFCF2CF2O)m--(CH2CF2CF2O)lCF2CF2-L、L-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)p-(CF2)m--(OCF2CF2CF2)lOCF2CF2-L、F-(CH2CF2CF2O)p-CH2CF2-LF-(CF2CF2CF2O)p-(CF2CF2)l-(CH2CH2)m-L、F-(CF2CF2CF2O)p-(CFClCF2CF2O)m-CF2CF2-L、L-(CH2CH2)k-(CF2CF2)o-(CF2CF2CF2O)p--(CF2CF2)m-(CH2CH2)l-L-->(k，l，m，o，p为0～200的整数、p’为1～20的整数)(q，r，s为0或1)(L＝(A)q-(B)r-(C)sA：-(CF2O)t-、-CH2O-、-(CH2)t-S-(t为0～100的整数)B：-(CH2)v-O-、-(CH2)v-、-(CH2CH2O)v-、-(CH2CF2)v-、(R为氢原子或甲基)-->(V’，V，W为1～100的整数)C：-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NH2、-NCO、-NO2、-CN、-SH、-NCS、-OH、-COOH、-SO3H、-CH3、-POOH、-NR5R6、-CHR5R6、-(CH2)d-CF2CF3、-(CF2CF2)u-H、(R5，R6为苯基、环己基或C1～C10的烷基)、(u、d为1～10的整数)作为市场上出售的商品有大金工业(株)制DlemnumS—20及Daifloil20等。-->作为其他的氟化烃化合物可以列举的有以下述通式[IV]～[VI-II]表示的氟化烃化合物。另外，对于在以下的说明中表示各通式[IV]～[XXVII]中的取代基及数值的符号，在以后的各式的说明项中说明，但在通式[IV]～[XXVII]中的符号只对其通式有效。通式[IV]通式[V](R35O)dR36通式[VI](R40OCH2)nR42(CH2OR41)m通式[VII]通式[VIII]以下对化合物的构造及制造方法按各通式说明。通式[IV]表示的化合物通式[IV]中的R31、R32及R33表示氟原子、或者部分或全部被氟化的碳原子数为1～30，优选1～10，最优选1～5的直链或支链烷基或链烯基(也可以是部分地被氟原子以外的卤族原子取代的)。-->此处所说的“部分地或全部地被氟化”是指烷基或链烯基的氢原子的一部分或全部被氟原子取代本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种涂料组合物，其中按每100重量份的涂膜形成成分，含有0.01～3.0份的作为涂膜改性剂的含多氟碳链的化合物及0.01～30份重量份的硅酮油。2.权利要求1中所述的涂料组合物，该组合物由作为涂膜形成成分的涂膜形成树脂聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯撑硫醚树脂、聚醚基砜树脂、聚酰胺树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸硅酮树脂、硅酮聚酯树脂、聚偏氟乙烯树脂(含有混合有丙烯酸树脂的物质)、丙烯酸树脂及/或含有氟代烯烃单元的溶剂可溶型的含氟单体或共聚物形成。3.权利要求1中记载的涂料组合物，由含有多氟碳链的化合物氟类表面活性剂、氟类油、具有全氟代烷基的聚合物及/或氟代硅酮油形成。4.权利要求1中记载的涂料组合物，在每100重量份的涂膜形成成分中含有0.001～5.0重量份的表面调节剂。5.权利要求1中记载的涂料组合物，其中上述的含有多氟化碳链的化合物是由通式[V]表示的分子中含有氧原子的氟化烃类化合物，(R35O)dR36〔V〕[式中d为1或2、R35表示部分或完全被氟化的碳原子数1～50的直链或支链的烷基、链烯基或烷氧烷基(也可以被氟原子以外的卤族原子部分取代，构造中也可以含有1～3个OH基)或部分或完全被氟化的碳原子数2～700的氟代聚醚基(也可被氟原子以外的卤族原子取代，结构中也可以含有1～3个不饱和键，侧链上也可以含有醚键)，R36当d为1时表示碳原子数1～30的直链或支链的烷基或链烯基(也可被卤族原子部分取代)或碳原子数2～500的聚醚基(也可被卤族原子部分取代)，当d为2时表示碳原子数1～10的直链或支链的二官能的烷基或二官能的链烯基(也可以被卤族原子部分取代)或碳原子数2～500的二官能的聚醚基(也可被卤族原子部分取代)]6.权利要求1中记载的涂料组合物，其中上述的含有多氟化碳链的化合物，是由通式[VI]所表示的分子中含有氧原子的氟化烃类化合物。(R40OCH2)nR42(CH2OR41)m〔VI〕[n为0或1～2的整数，m为1～4的...

【专利技术属性】
技术研发人员：山口诚太郎，荻田耕一郎，富桥信行，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：