公开了一种涂层剂，含有５０－９９重量份的单体或单体混合物（Ｍ），其由５０－１００重量％的在分子中含至少两个（甲基）丙烯酰氧基的多官能（甲基）丙烯酸酯单体（ｍ－１）和０－５０重量％的能与单体（ｍ－１）共聚的单官能（甲基）丙烯酸酯单体（ｍ－２）组成；和１－５０重量份的胶态二氧化硅，其中该二氧化硅粒子的５－１００重量％是窄长形状的二氧化硅粒子，平均厚度为５－２０纳米，平均长度为４０－３００纳米，并公开了具有通过固化该涂层剂获得的涂层的树脂模塑制品。该涂层剂具有优异的外观、硬度、耐磨性、耐候性、对基材的粘合，且无溶剂等。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
涂层剂及具有涂层的树脂模塑制品 专利
本专利技术涉及含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体和如果需要的单官能(甲基)丙烯酸酯单体和特定形状的胶态二氧化硅的涂层剂，并涉及通过固化该涂层剂获得的具有涂层的树脂模塑制品，其具有优异的耐磨性、耐候性、对基材的粘合等。
技术介绍
由聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、AS树脂等制备的树脂模塑制品应用于各种领域中，不仅因为与玻璃制品相比，其重量较轻，抗冲击性更优异，而且具有各种优点，例如优异的透明度、易于加工等。但是，另一方面，这些树脂模塑制品在表面耐磨性方面不足，所以易于由于与其它硬表面接触、摩擦、划擦等而受损，由于这种损伤而导致其商业价值显著下降，或树脂模塑制品可能在短期内不稳定。所以，十分需要对这些树脂模塑制品的表面耐磨性进行改进。作为此方面的改进方法，例如JP-A 53-102936、53-104638和54-97633公开了这样的方法，其中将含有分子中含多个(甲基)丙烯酰氧基的化合物的固化溶液涂在模塑制品上，通过加热或活性能量射线如紫外线等使其固化，以获得耐磨性优异的模塑制品。该方法的优点是固化溶液较便宜，产量也优异。但是因为固化的涂膜由有机物质组成，所以涂覆的模塑制品的耐磨性受到限制。另一方面，作为赋予模塑制品以更高耐磨性的方法，例如JP-A48-26822和59-64671公开了这样的方法，其中将烷氧基硅烷化合物涂在塑料模塑制品的表面上，并加热固化。另外，例如JP-A 56-106969公开了这样的方法，其中将胶态二氧化硅和有机树脂的混合物涂在塑-->料模塑制品的表面上，并加热固化。但是，在这些方法中，必须进行干燥，因为使用了溶剂，所以能量消耗量很大，且因为必须通过加热固化而需要长时间，这带来工业缺陷。另外，从全球环境保护的角度考虑，固化过程中溶剂的蒸发和涂膜的干燥并非优选。作为改进这些问题的方法，例如JP-A 57-131214和3-56514公开了这样的方法，其中将含有分子中含多个(甲基)丙烯酰氧基的化合物和胶态二氧化硅的固化溶液涂在模塑制品上，通过活性能量射线如紫外线等固化，以获得耐磨性高的涂覆模塑制品。但是在该方法中，涂覆的模塑制品在耐候性方面存在问题，且不能获得具有耐磨性、耐候性和涂层对基材的粘合之间优异平衡的涂覆模塑制品。 专利技术公开本专利技术的目的是提供一种含胶态二氧化硅的涂层剂，其能在模塑制品表面上形成具有优异外观和硬度的涂层，且该涂层在耐磨性、耐候性和涂层对基材的粘合之间具有优异的平衡，且无溶剂；并提供具有通过固化该涂层剂获得的涂层的树脂模塑制品。为达到上述目的，本专利技术人经过深入的研究发现通过使用具有特定形状的胶态二氧化硅可获得极佳的效果，从而完成本专利技术。即，本专利技术的涂层剂是包含以下组分的涂层剂：50-99重量份的单体或单体混合物(M)，由50-100重量％的在分子中含至少两个(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-1)和0-50重量％的能与单体(m-1)共聚的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-2)组成。1-50重量份的胶态二氧化硅，其中该胶态二氧化硅含有以胶态二氧化硅总重量计的5-100重量％的窄长形状的胶态二氧化硅，平均直径为5-20纳米，平均长度为40-300纳米。另外，本专利技术的树脂模塑制品是具有通过固化本专利技术的涂层剂所形成的涂层的树脂模塑制品。在本专利技术中，(“甲基)丙烯酰”指“丙烯酰和/或甲基丙烯酰”。--> 本专利技术的最佳实施方案本专利技术的优选实施方案如下所述：本专利技术所用的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-1)是在分子中含有至少两个(甲基)丙烯酰氧基的单体。对在该分子中与每个(甲基)丙烯酰氧基键接的残基无特别限制，通常由烃或其衍生物构成。另外，残基可含有醚键、硫醚键、酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键等。多官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-1)例如由多元醇和(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的酯化化合物，或由多元醇和多价羧酸和(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的线型酯化化合物。由多元醇和(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的酯化化合物的具体例子包括聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯类，例如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯等；1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-丙烯酰氧基-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和甘油三(甲基)丙烯酸酯。另外，也列出由多元醇和(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的酯化化合物，即由下面通式(Ⅲ)表示的化合物：(其中，至少三个“M”代表(甲基)丙烯酰氧基，剩余的“M”代表羟基，n代表1-4的正整数)。通式(Ⅲ)化合物的具体例子包括二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸-->酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯。由多元醇和多价羧酸和(甲基)丙烯酸或其衍生物获得的直链酯化化合物通过混合物的反应获得，以使多元醇的羟基量与多元酸和(甲基)丙烯酸的羧基量最终相等。在所得的饱和或不饱和聚酯型聚(甲基)丙烯酸酯中，特别优选的例子包括由以下组合构成的缩聚物：丙二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/甘油/(甲基)丙烯酸、琥珀酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/甘油/(甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、富马酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、富马酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、富马酸/甘油/(甲基)丙烯酸、富马酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、衣康酸/甘油/(甲基)丙烯酸、衣康酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/三羟甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/三羟甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/甘油/(甲基)丙烯酸、马来酸酐/季戊四醇/(甲基)丙烯酸等。多官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-1)的具体例子包括根据常用方法通过二异氰酸酯化合物与含活泼氢的(甲基)丙烯酸类单体反应获得的聚氨酯甲基丙烯酸酯，其中二本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种涂层剂，含有５０－９９重量份的单体或单体混合物（Ｍ），其由５０－１００重量％的在分子中含至少两个（甲基）丙烯酰氧基的多官能（甲基）丙烯酸酯单体（ｍ－１）和０－５０重量％的能与单体（ｍ－１）共聚的单官能（甲基）丙烯酸酯单体（ｍ－２）组成；和１－５０重量份的胶态二氧化硅，其中该胶态二氧化硅含有以胶态二氧化硅总重量计的５－１００重量％的窄长形状的胶态二氧化硅，平均直径为５－２０纳米，平均长度为４０－３００纳米。
【技术特征摘要】
JP 1998-7-31 217648/981．一种涂层剂，含有50-99重量份的单体或单体混合物(M)，其由50-100重量％的在分子中含至少两个(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-1)和0-50重量％的能与单体(m-1)共聚的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-2)组成；和1-50重量份的胶态二氧化硅，其中该胶态二氧化硅含有以胶态二氧化硅总重量计的5-100重量％的窄长形状的胶态二氧化硅，平均直径为5-20纳米，平均长度为40-300纳米。2．根据权利要求1的涂层剂，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体(m-1)至少含有通过由下面通式(Ⅰ)表示的多异氰酸酯与含活泼氢的(甲基)丙烯酸类单...
【专利技术属性】
技术研发人员：菅本秀征，川合治，泽野哲哉，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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