深绿色调的黄色双偶氮颜料制造技术

在一个实施方案中，本发明专利技术涉及包括具有式（Ⅰ）的化合物的绿色调黄色颜料组合物：式中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地是氢、卤素、具有１个至约４个碳原子的烷基、具有１个至约４个碳原子的烷氧基、具有１个至约６个碳原子的烷氧羰基、硝基、氰基、苯氧基或三氟甲基。该绿色调黄色颜料组合物适宜在塑料、油漆和油墨中使用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
深绿色调的黄色双偶氮颜料本专利技术一般涉及新型绿色调的黄色双偶氮颜料，并涉及这类颜料在塑料、油漆和油墨中的应用。偶氮黄色颜料是一类着色性强且较价廉的着色剂。单偶氮黄色颜料表现出良好的耐晒性，在油漆和一些印刷油墨中用作着色剂。然而在塑料中，单偶氮黄色颜料在高温下往往令人讨厌地起霜白化和褪色，因此它们的应用受到冷遇。由3,3’-二氯联苯胺制得的二芳基化物类双偶氮黄色颜料，其着色性很强且在高温下显示出非常低的起霜白化和褪色倾向。C.I.颜料黄17是一种深绿色调的二芳基黄，已经常被用于塑料中。W.Herbst和K.Hunger在工业有机颜料(IndustrialOrganic Pigments),VCH,New York,1993,p.252中指出：“然而，塑料工业广泛采用P.Y.17,...P.Y.17也常常用于聚烯烃中...据说，在这些介质中它的热稳定性为约220-240℃。”然而，R.Az等人在染料和颜料(Dyes and Pigments）,15,1(1991)中报道：二芳基黄在200℃以上加工的塑料中会降解为可能致癌的副产物(例如3,3’-二氯联苯胺)，这个温度低于大多数塑料加工时所用的温度(多数塑料在温度230-330℃下加工)。在克服这些缺点的努力中，偶氮颜料的厂家已积极地进行开发其它类型的偶氮黄色颜料。一种可供选择的偶氮黄色颜料包括通过将双(乙酰基乙酰氨基)苯(BAAAB)与苯胺衍生物偶合制得的双偶氮黄色颜料。Goldmann等人的美国专利5,616,778涉及将1,4-BAAAB与2,5-二甲氧羰基苯胺偶合(以产出C.I.颜料黄155)并将该颜料在有机溶剂中于80-150℃下加热至多6小时。Jung等人的美国专利5,559,216给出了47个实施例并叙述了将1,4-双乙酰基乙酰氨基苯(1,4-BAAAB)与许多种苯胺衍生物偶合，但没有提到2-乙氧基苯胺(邻氨基苯乙醚)。该专利涉及在浊点为5-90℃的非离子型表面活性剂存在下，生产所有这类双偶氮苯胺-->衍生物颜料(附有相当完全的一览表，它包括C1-C4烷氧基的可能的苯胺取代基)的方法，以生产出适用于印刷油墨的颜料。德国Offenlegungsschrift 3501199(1985,Sandoz GmbH)涉及将1,4-BAAAB与用一个或两个烷氧羰基取代的苯胺混合物偶合以生产出易于分散在聚丙烯中的颜料。加拿大专利1135688(1982,Hoechst AG)涉及由将1,4-BAAAB与用硝基和烷氧羰基取代的苯胺偶合而产生的颜料。捷克专利188727(1981)和185798(1978)涉及由将1,4-BAAAB与用脲基取代的苯胺偶合而产生的颜料。Jefferies等人的美国专利4,146,558和4,103,092涉及将1,4-BAAAB与用季铵化的氨烷基或氨烷氧基取代的苯胺偶合以产生水溶性染料。瑞士专利585247(1977,Sandoz LTD.)涉及将1,4-BAAAB与氨基喹啉衍生物偶合并与N,N-二甲基甲酰胺在140℃下加热以得到用于使聚氯乙烯塑料着色的绿黄色颜料。Cseh等人的美国专利3,978,038列举了由将1,4-BAAAB或各种取代了的1,4-BAAABs与用硝基取代的苯胺偶合而产生的颜料的327个实施例。英国专利1400533和1396526(1975,Ciba-Geigy AG)涉及由将1,4-BAAAB或各种取代了的1,4-BAAABs与用氯和甲基或两个氯基取代的苯胺偶合而得到的颜料。德国Offenlegungsschrift 2336915(1973,Farbwerke Hoechst AG)涉及由将1,4-BAAAB或各种取代了的1,4-BAAABs与用硝基和其它基团取代的苯胺偶合而得到的颜料。其它可供选择的偶氮黄色颜料的类型包括在塑料中表现出高温稳定性、类似于金属配位偶氮红色颜料的金属配位单偶氮黄色颜料。C.I.颜料黄62是一种微红的黄色颜料，但与C.I.颜料黄17相比着色性较弱。Hays的美国专利5,669,967中所述的另一种金属配位单偶氮黄色颜料与C.I.颜料黄17相比着色性较强，但它甚至是一种更红的黄色颜料(虽然不如金属配位的中等色调黄色颜料C.I.颜料黄183和191那样红)。两种可供塑料加工者选择采用的黄色颜料包括C.I.颜料黄109(异吲哚啉酮)和C.I.颜料黄138(奎酞酮)。这些绿色调的黄色颜料与C.I.颜料黄17的色彩很接近，但更昂贵、着色性很弱且每分子-->含有8个氯原子，这是潜在的对环境不利的因素。在这方面，一般而言，当有含氯原子的芳族化合物时，就有降解为多氯联苯类(PCBs)和其它危险化合物的可能性。采用二芳基黄的塑料加工者特别意识到，为了使塑料着色达到所需着色强度而要求采用更高浓度的、着色性较弱的黄色颜料所增加的成本。虽然可以购得一种由将1,4-BAAAB偶合而制得的双偶氮颜料C.I.颜料黄155，但该颜料(Sandorin 4G)与C.I.颜料黄17相比，着色性较弱并带微红色，且在通常加工聚丙烯和其它塑料采用的温度288℃下显示出不良的热稳定性(参见下文)。因此，需要有新型绿色调的黄色偶氮颜料，该类颜料表现出可与C.I.颜料黄17相比的着色强度、显示出良好的热稳定性和良好的耐晒性，且对环境极少有或没有不利的影响。在一个实施方案中，本专利技术涉及一种包括具有下式化合物的绿色调的黄色颜料组合物：式中R1和R2独立地是氢、卤素、具有1个至约4个碳原子的烷基、具有1个至约4个碳原子的烷氧基、具有1个至约6个碳原子的烷氧羰基、硝基、氰基、苯氧基或三氟甲基。在另一实施方案中，本专利技术涉及制备绿色调的黄色颜料组合物的方法，该方法包括通过将(ⅰ)由一种或多种芳族胺，其中至少一种所述胺是2-乙氧基苯胺，制得的重氮组分与(ⅱ)至少一种偶合组分偶合制成双偶氮颜料，该双偶氮颜料以下式为特征：-->式中R1和R2独立地是氢、卤素、具有1个至约4个碳原子的烷基、具有1个至约4个碳原子的烷氧基、具有1个至约6个碳原子的烷氧羰基、硝基、氰基、苯氧基或三氟甲基。在又一个实施方案中，本专利技术涉及含有本专利技术的双偶氮颜料的塑料、油漆或油墨。根据本专利技术的双偶氮颜料是非常出人意外的，因为据认为一种取代基，即2-乙氧基，能赋予高着色性和颜色强度、良好的热稳定性和良好的耐晒性。本专利技术涉及适于用作着色剂的绿色调的黄色双偶氮颜料，还涉及生产和使用该双偶氮颜料的方法以及含有该双偶氮颜料的塑料、油漆和油墨。根据本专利技术的、在相对于重氮基的2-位上用乙氧基制得的双偶氮颜料表现出意外地高的着色强度，甚至比C.I.颜料黄17的更高，同时还表现出良好的热稳定性。此外，与带有除2-乙氧基以外的取代基的不同双偶氮颜料相比，本专利技术的双偶氮颜料表现出兼有意外地好的热稳定性和好的耐晒性。在许多实施方案中，根据本专利技术的双偶氮颜料每个颜料分子含有极少(少于2个或1个)或不合卤素原子，因此该双偶氮颜料对环境是有利的。由于认为乙氧基通过经由E1的消除乙烯而产生易氧化的酚类衍生物的分解而导致不稳定性，所以根据本专利技术的双偶氮颜料的稳定性是出乎意外的。在一个实施方案中，本专利技术涉及将1,4-双(乙酰基乙酰氨基)苯或取代了的1,4-双(乙酰基乙酰氨基)苯与约两当量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种绿色调的黄色颜料组合物，包括下式化合物： ＊＊＊ 式中Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］独立地是氢、卤素、具有１个至约４个碳原子的烷基、具有１个至约４个碳原子的烷氧基、具有１个至约６个碳原子的烷氧羰基、硝基、氰基、苯氧基或三氟甲基。

【技术特征摘要】
US 1998-8-10 09/131,7191．一种绿色调的黄色颜料组合物，包括下式化合物：式中R1和R2独立地是氢、卤素、具有1个至约4个碳原子的烷基、具有1个至约4个碳原子的烷氧基、具有1个至约6个碳原子的烷氧羰基、硝基、氰基、苯氧基或三氟甲基。2．根据权利要求1的组合物，其中R1和R2中的至少一个是含有1个至约2个碳原子的烷基。3．根据权利要求1的组合物，其中R1和R2是氢。4．根据权利要求1的组合物，其中R1和R2中的至少一个是卤素。5．根据权利要求4的组合物，其中该卤素是氯。6．根据权利要求1的组合物，该组合物还包括阳离子型氧化胺类表面活性剂。7．根据权利要求1的组合物，该组合物还包括阴离子型磺基琥珀酸酯类表面活性剂。8．一种绿色调的黄色颜料组合物，该组合物包括一种或多种以下式为特征的化合物：式中R1和R2独立地是氢、卤素、具有1个至约2个碳原子的烷基、具有1个至约2个碳原子的烷氧基、或具有1个至约4个碳原子的烷氧羰基。9．根据权利要求8的组合物，其中R1和R2中的至少一个是氢。10．根据权利要求8的组合物，该组合物还包括至少一种选自氧化N,N-双(2-羟乙基)椰油烷基胺和氧化N,N-二甲基椰油烷基胺的表面活性剂。11．根据权利要求1的组合物，该组合物还包括磺基琥珀酸钠的双(十三烷基)酯。...

【专利技术属性】
技术研发人员：BG黑斯，
申请(专利权)人：恩格尔哈德公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]