二卤丙烯醚类化合物及其制备与应用制造技术

本发明专利技术公开了式(I)所示的二卤丙烯醚类化合物及其制备与应用。

Two halogen allyl ethers and their preparation and Application

The present invention discloses the two halogen ether compound shown in formula (I) and its preparation and application.

【技术实现步骤摘要】
二卤丙烯醚类化合物及其制备与应用
本专利技术属杀虫、杀菌剂领域，具体涉及具有杀虫、杀菌生物活性的二卤丙烯醚类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制害虫、有害病菌的用途与方法。
技术介绍
害虫、有害病菌的防治在实现高效农业的过程中非常重要。同时害虫、有害病菌的防治在林、牧、副、渔和公共卫生等领域中也很重要。虽然市场上已有很多害虫、有害病菌防治药剂，但是由于市场的不断扩大、外来的害虫和有害病菌、害虫、有害病菌的抗性、药物的使用寿命、药物的经济性等问题以及人们对环境的日益重视，需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀虫、杀菌剂新品种。二卤丙烯醚类化合物具有杀虫生物活性，日本住友公司在JP09194418和US5922880中公开了具有杀虫活性的二卤丙烯醚类化合物，并从中发现了式(i)所示的新型杀虫剂—Pyridalyl。Pyridalyl对大多鳞翅目害虫具有很高的活性，也可与多种药剂混配，起到增效作用。通过对该类化合物的结构活性关系研究，住友公司得出吡啶环上的三氟甲基是该类化合物具有很好活性所需要的。为获得新型高效的二卤丙烯类化合物，我们根据前期研究结果，设计并合成了未见文献报道的式(I)所示的具有害虫、有害病菌活性的二卤丙烯醚类化合物，其中有的化合物不仅具有优异的杀虫活性，而且还具有杀菌活性。
技术实现思路
本专利技术提供了式(I)所示的具有害虫、有害病菌等生物活性的二卤丙烯醚类化合物及其异构体：其中：I.Q选自以下基团：R’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；m代表0、1、2、3或4；II.R1和R2，R3，R4，R5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；III.R是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且R中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基；IV.n代表0、1、2或3；v代表0或1；上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴、碘；烷基：指直链或支链烷基；环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；卤代：指其中的氢原子部分或全部可以被卤原子取代。本专利技术优选的化合物为：式(I)中：I.Q选自Q1或Q4，R’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基；m代表0、1或2；II.R1和R2，R3，R4，R5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；III.R是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且R中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基；IV.n代表0、1或2；v代表0或1。本专利技术进一步优选的化合物为：式(I)中：I.Q选自Q1或Q4，R’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；m代表0、1或2；II.R1和R2，R3，R4，R5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；III.R是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且R中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基氧基、C1-C3卤代烷氧基；IV.n代表0、1或2；v代表0或1。本专利技术特别优选的式(I)化合物是如下所示的化合物：本专利技术的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。如本专利技术式(I)所示的化合物，由于其中的碳—碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E表示不同的构型)，本专利技术包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。本专利技术式(I)所示的化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体(分别以R和S表示不同的构型)，本专利技术包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。本专利技术还涉及一种防治害虫、有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。本专利技术还涉及一种防治害虫、有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。本专利技术还涉及一种防治害虫、有害病菌的方法，包括将生物有效量的式(I)化合物接触害虫、有害病菌或其环境。同时也涉及这样一种害虫、有害病菌防治方法，害虫、有害病菌或其环境用生物有效量的式(I)化合物或含有式(I)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫、有害病菌。本专利技术的式(I)化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治害虫，还可用于防治有害病菌；而且有的化合物对某些靶标害虫具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。本专利技术优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。下面用表1列出的部分式(I)化合物来进一步说明本专利技术，但并不限定本专利技术。本专利技术中所给熔点均未经校正，本专利技术所合成的式(I)化合物为粘性固体时，有些粘性固体放置后会固化为非粘性固体，本专利技术所合成的式(I)化合物为粘性液体时，有本文档来自技高网...

【技术保护点】
二卤丙烯醚类化合物及其制备与应用，其特征在于用通式(I)表示二氯烯丙醚类化合物及其异构体：

【技术特征摘要】
1.二卤丙烯醚类化合物及其制备与应用，其特征在于用通式(I)表示二氯烯丙醚类化合物及其异构体：其中：I.Q选自以下基团：R’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；m代表0、1、2、3或4；II.R1和R2，R3，R4，R5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；III.R是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且R中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基；IV.n代表0、1、2或3；v代表0或1；上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴、碘；烷基：指直链或支链烷基；环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；链烯基；指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；链炔基；指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；卤代：指其中的氢原子部分或全部可以被卤原子取代。2.根据权利要求1所述的二氯烯丙醚类化合物，其特征在于通式(I)所示化合物中：I.Q选自Q1或Q4，R’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基；m代表0、1或2；II.R1和R2，R3，R4，R5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；III.R是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基、二(C1-C6)烷基胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、二C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、二C2-C6链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基胺基、二C3-C8环烷基胺基、苯基、苯氧基、苯胺基；且R中所述烷基、环烷基、链烯基、链炔基、苯基中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基胺基；IV.n代表0、1或2；v代表0或1。3.根据权利要求1或2所述二氯烯丙醚类化合物，其特征在于通式(I)所示化合物中：I.Q选自Q1或Q4，R’是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；m代表0、1或2；II.R1和R2，R3，R4，R5是相同的或不同的，并代表氢、卤素、甲基、三氟甲基；III.R是相同的或不同的，并代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯基氧基、C2-C6链烯基硫基、C2-C6链烯基胺基、C2-C6链炔基、C2-C6链炔基氧基、C2-C6链炔基硫基、C2-C6链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳爱平，胡礼，黄明智，刘民华，高德良，李微，裴晖，王二龙，刘兴平，聂思桥，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南,43