从环氧化物和胺制备的烷氧基化产物和它们在颜料制剂中的用途制造技术

本发明专利技术涉及一种通式（１）的加成化合物，其中：ｎ是１－１０的数字；Ｚ代表基团－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－、－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－ＣＨ↓［２］－或其组合，ｓ代表１－２００的数字，Ｂ代表氢、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯＭ、－ＣＯＣＨ（ＳＯ↓［３］Ｍ）ＣＨ↓［２］ＣＯＯＭ、－ＣＯ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＳＯ↓［３］Ｍ）－ＣＯＯＭ、－ＳＯ↓［３］Ｍ、－ＳＯ↓［２］Ｍ和／或－ＰＯ↓［３］ＭＭ，其中Ｍ优选是选自如下的阳离子：Ｌｉ↑［＋］、Ｎａ↑［＋］、Ｋ↑［＋］、ＮＨ↓［４］↑［＋］、ＨＯ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＮＨ↓［３］↑［＋］、（ＨＯ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－）↓［２］ＮＨ↓［２］↑［＋］或（ＨＯ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－）↓［３］ＮＨ↑［＋］，和Ｙ是通式（４）的胺的基团。本发明专利技术的加成化合物用作固体，例如颜料的分散剂，特别是用在含水介质中。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
从环氧化物和胺制备的烷氧基化产物和它们在颜料制剂中的用途本专利技术在于界面活性的表面活性剂的领域，涉及通过聚环氧化物与胺反应获得的烷氧基化加成化合物。本专利技术进一步涉及加成化合物的制备以及它们作为固体，特别是颜料的分散剂的用途。在固体分散体的制备中，通常使用表面活性物质，希望该表面活性物质降低在将固体分散入液体介质中涉及的机械消耗。当制备着色剂例如分散染料或有机和无机颜料的制剂和分散体，用于在含水或有机介质中的应用时，许多非离子、阴离子和阳离子型表面活性剂用于此目的。在将颜料和它们的制剂引入涂料体系、印刷油墨和塑料期间，由于许多颜料在各自应用介质中的絮凝稳定的细分散仅可以达到非常不充分的程度并需采用极大的分散努力，所以偶而会产生进一步的难度。因此，应用技术性能通常是非常不足的。因此不仅在分散操作期间而且仅在其后，都可能发生絮凝现象和沉降，导致在着色的材料中应用介质粘度的不希望的变化，导致色调的变化和着色强度、遮盖力、光泽、均匀性、亮度的损失，并也导致可较差复制的色调和导致在油漆情况下高的流走倾向。US-A-3,853,770描述了作为纺织品材料的柔软剂的、聚环氧化物和仲胺的加合物。然而这些产物不能够决定性改进含水颜料分散体的流动性以及絮凝稳定性，而同时不会有害地影响其它参数，例如着色强度、光泽、色调和颜色的纯净度。EP-A-0 071 861描述了加成化合物，该化合物通过衍生自双酚A的二环氧化物与酚反应而获得，并随后还被烷氧基化。作为这些大多数水溶性的化合物的应用领域描述的是颜料的分散方面的用途。EP-A-0 044 025和DE-A-29 13 176描述了同样通过衍生自双酚A的二环氧化物与醚胺反应而获得，并随后也被烷氧基化的化合物。这-->些同样是水溶性的化合物，也被描述为颜料的分散剂。然而，在这些公开文献中描述的产物通常不适用于保证颜料分散体中的流动性和絮凝稳定性，而同时不会有害地影响其它参数，例如着色强度。US-A-5,070,159描述了从聚环氧化物和如下物质的混合物制备的加合物：脂族、芳族和/或杂环胺。基于含有3-11个核的2，3-环氧丙基线型酚醛清漆合成聚环氧化物。然而，描述的加成化合物没有被烷氧基化并描述为固体只在有机介质中的分散剂。本专利技术是基于提供用于固体分散体的界面活性助剂的目的，该助剂适于制备用于外用和内用涂料的可良好流动、耐絮凝和贮存稳定的固体分散体，优选着色剂分散体，其基本没有以上说明的缺点且不是基于双酚A而构成。已经发现从环氧化物和胺制备的以下定义的烷氧基化产物令人惊奇地达到了这些目的。本专利技术提供一种通式(1)的加成化合物其中n是1-10的数字，例如1、2、3、4、5或6；R1，R2相同或不同且各自是氢原子或含有1-4个碳原子的饱和或不饱和脂族基团；R3，R4相同或不同且各自是氢原子或含有1-3个碳原子的烷基，和桥接元-->在每种情况下位于酚氧原子的邻位或间位；Z代表基团-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-或其组合，s代表1-200的数字，B代表氢、-CO-CH＝CH-COOM、-COCH(SO3M)CH2COOM、-CO-CH2-CH(SO3M)-COOM、-SO3M、-SO2M和/或-PO3MM，其中M是阳离子，优选自Li+、Na+、K+、NH4+、HO-CH2-CH2-NH3+、(HO-CH2-CH2-)2NH2+或(HO-CH2-CH2-)3NH+和Y是通式(4)的胺的基团其中R5代表含有6-30个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，A代表亚苯基或亚萘基，p是零或1，R6，R7各自是氢或甲基，但不同时是甲基，和q是0-40的数字；和/或Y是通式(5)的胺的基团-->其中r代表0-2的数字，R8代表含有8-24个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，和R9代表含有2-6个碳原子的亚烷基，和/或Y是通式(6)、(7)、(8)和/或(9)的胺的基团N-R10-R13           (6)R14-N-R15(8)其中t代表0或1，R10代表含有1-10个碳原子的亚烷基，R11代表含有2-6个碳原子的亚烷基，R12代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，R13代表含有3-18个碳原子的饱和或者单或多不饱和的、单核或多核杂环或碳环环系，如需要该环系还在环中包含1、2或3个选自N、S和O的其它种杂原子，其中环系可以由一种或多种，如1、2或3种下列基团R17、卤素原子如-F、-Cl和-Br、-OR17、-NR17R18、-COOR17、-CONR17R18、-NR17-COR18、-NO2、-CN或CF3取代，其中R17和R18彼此独立地代表氢或含有1-10个碳原子的烷基，特别是氢或含有1-4个碳原子的烷基，R14，R15相同或不同且各自代表含有1-24个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团；和-->R16与通式(9)的氮原子一起形成5-7元杂环环系，如需要该环系还在环中包含1、2或3个选自N、S和O的其它种杂原子，其中环系可以由一种或多种下列基团R17、卤素原子如-F、-Cl和-Br、-OR17、-NR17R18、-COOR17、-CONR17R18、-NR17-COR18、-NO2、-CN或CF3取代。本专利技术也提供通式(1)的加成化合物的混合物，使得数字n也可以采用分数数值，如1.1-10，优选1.2-6。R1和R2优选是氢或甲基。R3和R4优选是氢或甲基。优选s是5-100，特别是10-40的数字。M优选是氢、碱金属或铵离子，其可以是烷基取代的。R5优选是C6-C18烷基或C6-C18烯基。优选q是2-25，特别是4-12的数字。优选r是1或2的数字。R8优选是C12-C20烷基或C12-C20烯基。R9优选是亚丙基或亚丁基。优选t是数字1。R10优选是C1-C6亚烷基。R11优选是亚乙基或亚丙基。R12优选是氢或甲基。R13优选是苯基、萘基、吡唑基、三唑基、哌啶基、噁唑烷基、咪唑基、吡咯基、吡咯烷基、咔唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、二氢吡咯基、二氢吡唑基和噁唑烷酮基。R14和R15优选是C1-C12烷基或C2-C12烯基。通式(9)的化合物优选是吡唑、三唑、哌啶、噁唑烷、咪唑、吡咯、吡咯烷、咔唑、二氢吡咯、二氢吡唑、噁唑烷酮、吗啉、二氢吡啶或氮杂。本专利技术也提供一种通过如下方式制备通式(1)的加成化合物的方法：通式(2)的环氧化合物-->其中X的定义为2，3-环氧丙基，与一种或多种通式(4)-(9)的胺反应，烷氧基化，并将生成的烷氧基化物在合适的时候用马来酸酐单酯化以及在合适的时候进行硫酸盐化。本专利技术进一步提供由上述方法获得的反应产物。合适的通式(2)的环氧化物是基于线型酚醛清漆的商业上常用的多官能环氧化物。可由常规工艺，如在酸性催化剂存在下，通过酚和/或烷基酚与链烷醛缩合，而缩合线型酚醛清漆。基团处于-O-X基团的邻位或间位。对于环氧化物的合成，按照常规工艺，如例如在US 2,505,486中所述，酚羟基例如与表氯醇反应以得到缩水甘油醚。特别有兴趣的是通式(2)的聚环氧化物，其中R1和R2彼此独立地各自是氢原子、甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、仲丁基或叔丁基。认为通式(2)是理想化的通式并因此也本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式（１）的加成化合物　　　　＊＊＊　　（１）　　　　其中　　　　ｎ是１－１０的数字，　　　　Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］相同或不同且各自是氢原子或含有１－４个碳原子的饱和或不饱和脂族基团；　　　　Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］相同或不同且各自是氢原子或含有１－３个碳原子的烷基，和桥接元　　　　＊＊＊　　　　在每种情况下位于酚氧原子的邻位或间位；　　　　Ｚ代表基团－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－、－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－ＣＨ↓［２］－或其组合，　　　　ｓ代表１－２００的数字，　　　　Ｂ代表氢、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯＭ、－ＣＯＣＨ（ＳＯ↓［３］Ｍ）ＣＨ↓［２］ＣＯＯＭ、－ＣＯ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＳＯ↓［３］Ｍ）－ＣＯＯＭ、－ＳＯ↓［３］Ｍ、－ＳＯ↓［２］Ｍ和／或－ＰＯ↓［３］ＭＭ，其中Ｍ是阳离子；和　　　　Ｙ是通式（４）的胺的基团　　　　＊＊＊　　（４）　　　　其中　　　　Ｒ↑［５］代表含有６－３０个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，　　　　Ａ代表亚苯基或亚萘基，　　　　ｐ是零或１，　　　　Ｒ↑［６］，Ｒ↑［７］各自是氢或甲基，但不同时是甲基，和　　　　　ｑ是０－４０的数字；　　　　和／或Ｙ是通式（５）的胺的基团　　　　＊＊＊　　（５）　　　　其中　　　　ｒ代表０－２的数字，　　　　Ｒ↑［８］代表含有８－２４个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，和　　　　Ｒ↑［９］代表含有２－６个碳原子的亚烷基，　　　　和／或Ｙ是通式（６）、（７）、（８）和／或（９）的胺的基团　　　　＊＊＊　　　　其中　　　　ｔ代表０或１，　　　　Ｒ↑［１０］代表含有１－１０个碳原子的亚烷基，　　　　Ｒ↑［１１］代表含有２－６个碳原子的亚烷基，　　　　Ｒ↑［１２］代表氢原子或含有１－４个碳原子的烷基，　　　　Ｒ↑［１３］代表含有３－１８个碳原子的饱和或者单或多不饱和、单核或多核杂环或碳环环系，该环系如需要还在环中包含１、２或３个选自Ｎ、Ｓ和Ｏ的其它种杂原子，其中环系可以由一种或多种下列基团Ｒ↑［１７］、卤素原子、－ＯＲ↑［１７］、－ＮＲ↑［１７］Ｒ↑［１８］、－ＣＯＯＲ↑［１７］、－ＣＯＮＲ↑［１７］Ｒ↑［１８］、－ＮＲ↑［１７］－ＣＯＲ↑［１８］、－ＮＯ↓［２］、－ＣＮ或ＣＦ↓［３］取代，其中Ｒ↑［１７］和Ｒ↑［１８］彼此独立地代表氢或含有１－１０个碳原子的烷基，　　　　Ｒ↑［１４］，Ｒ↑［１５］相同或...

【技术特征摘要】
DE 2001-2-28 10109483.31.一种通式(1)的加成化合物其中n是1-10的数字，R1，R2相同或不同且各自是氢原子或含有1-4个碳原子的饱和或不饱和脂族基团；R3，R4相同或不同且各自是氢原子或含有1-3个碳原子的烷基，和桥接元在每种情况下位于酚氧原子的邻位或间位；Z代表基团-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-或其组合，s代表1-200的数字，B代表氢、-CO-CH＝CH-COOM、-COCH(SO3M)CH2COOM、-CO-CH2-CH(SO3M)-COOM、-SO3M、-SO2M和/或-PO3MM，其中M是阳离子；和Y是通式(4)的胺的基团其中R5代表含有6-30个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，A代表亚苯基或亚萘基，p是零或1，R6，R7各自是氢或甲基，但不同时是甲基，和q是0-40的数字；和/或Y是通式(5)的胺的基团其中r代表0-2的数字，R8代表含有8-24个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，和R9代表含有2-6个碳原子的亚烷基，和/或Y是通式(6)、(7)、(8)和/或(9)的胺的基团N-R10-R13                      (6)R14-N-R15(8)其中t代表0或1，R10代表含有1-10个碳原子的亚烷基，R11代表含有2-6个碳原子的亚烷基，R12代表氢原子或含有1-4个碳原子的烷基，R13代表含有3-18个碳原子的饱和或者单或多不饱和、单核或多核杂环或碳环环系，该环系如需要还在环中包含1、2或3个选自N、S和O的其它种杂原子，其中环系可以由一种或多种下列基团R17、卤素原子、-OR17、-NR17R18、-COOR17、-CONR17R18、-NR17-COR18、-NO2、-CN或CF3取代，其中R17和R18彼此独立地代表氢或含有1-10个碳原子的烷基，R14，R15相同或不同且各自代表含有1-24个碳原子的饱和或者单或多不饱和脂族基团，和R16与通式(9)的氮原子一起形成5-7元杂环环系，该环系如需要还在环中包含1、2或3个选自N、S和O的其它种杂原子，其中环系还可以由一种或多种下列基团R17、卤素原子、-OR17、-NR17...

【专利技术属性】
技术研发人员：MA温特，HJ梅茨，A哈兹，A普弗伦格尔，
申请(专利权)人：科莱恩产品德国有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]