用于容器内表面的水基涂料组合物和容器内表面的涂布方法技术

本发明专利技术提供了一种用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，可以通过将丙烯酸改性聚酯树脂（Ｃ）中和并将其分散在含水介质中而得到，其中改性聚酯树脂是由对具有乙烯双键的数均分子量为２０００－１０００００和羟基值为１０－１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚酯树脂（Ａ）和可聚合的不饱和乙烯基单体（Ｂ）进行接枝聚合得到的，其中所述可聚合的不饱和乙烯基单体（Ｂ）包括含羧基可聚合的不饱和单体，其中含水涂料组合物包含１－４０重量份甲阶酚醛树脂交联剂（Ｄ），以丙烯酸改性的聚酯树脂（Ｃ）为１００重量份；本发明专利技术还提供了使用该含水涂料组合物涂布容器内表面的方法。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
用于容器内表面的水基涂料组合物和容器内表面的涂布方法
本专利技术涉及一种用于容器内表面的含水涂料组合物和容器内表面的涂布方法。
技术介绍
为了防止由有机溶剂挥发引起的环境污染，在用于涂布容器内(例如食品容器)表面的涂料组合物领域，含水涂料组合物逐渐取代了基于有机溶剂的涂料组合物，至于含水涂料组合物，日本专利1988-41934和未审日本专利公开1995-138523公开了通过对环氧树脂和含羧基丙烯酸树脂进行混合或反应，得到基于丙烯酸改性的环氧树脂的含水涂料组合物。然而，为了得到具有满意涂布性和优异性能的涂层薄膜，在目前使用的含水涂料组合物中，使用低分子量的双酚A环氧树脂与双酚A反应得到的高分子量环氧树脂作为原料环氧树脂。因此部分没有反应的双酚A残留在涂料组合物中。然而，近来发现双酚A可能是一种环境激素，因此强烈需要发展一种不含双酚A的涂料组合物。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种优异的用于容器内表面涂布的含水涂料组合物，它具有优异的加工性能、抗化学性和没有残留的双酚A，本专利技术还提供了一种涂布容器内表面的方法。本专利技术其他目的和特征可以从以下描述中揭示。本专利技术人进行了广泛研究，并发现上述目的可以通过如下方法来-->实现：将丙烯酸改性的聚酯树脂中和并分散在含水介质中，所述丙烯酸改性的聚酯树脂通过在特定的聚酯树脂上接枝聚合可聚合不饱和乙烯基单体得到，所述单体包括含羧基可聚合不饱和单体，然后将得到的含水树脂与甲阶酚醛树脂(resole phenol resin)交联剂化合。基于该发现完成本专利技术。本专利技术提供了下列含水涂料组合物和涂布容器内表面的方法。1.一种用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，可以通过将丙烯酸改性聚酯树脂(C)中和并分散在含水介质中而得到，其中改性树脂(C)是由对具有乙烯双键的数均分子量为2,000-100,000和羟基值为10-120mgKOH/g的聚酯树脂(A)和可聚合的不饱和乙烯基单体(B)进行接枝聚合得到的，所述单体(B)包括可聚合含羧基不饱和单体，以丙烯酸改性的聚酯树脂(C)为100重量份，含水涂料组合物包含1-40重量份甲阶酚醛树脂交联剂(D)。2.根据第1项的用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中包括多元酸组分，它是构成聚酯树脂(A)的组分之一，包含0.5-15mol％的具有乙烯双键的多元酸。3.根据第1或第2项的用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中多元醇作为构成聚酯树脂(A)的组分之一，包含3-15mol％的化合价为3或更高的多元醇。4.根据第1至第3项中任意一项的用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为30℃至70℃。5.根据第1至第4项中任意一项的用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中丙烯酸改性聚酯树脂(C)的数均分子量为10,000至50,000。-->6.根据第1至第5项中任意一项的用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中丙烯酸改性聚酯树脂(C)的酸值为15至100mgKOH/g。7.根据第1至第6项中任意一项的用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中以固体计聚酯树脂(A)与可聚合不饱和乙烯基单体(B)的重量比范围为树脂(A)/单体(B)＝20/80至90/10。8.一种涂布容器内表面的方法，包括在成形容器的内表面涂布根据第1至第7项中任意一项用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，并烘干涂层的步骤。9.一种涂布容器内表面的方法，包括以下步骤：在金属板上涂布根据第1至第7项中任意一项用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，烘干涂层，将该金属板成形成为容器，其成形方法应使该金属板上具有固化涂料膜的一面成为容器内表面。以下将进一步详细描述用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，以及使用本专利技术涂料组合物涂布容器内表面的方法。本专利技术用于涂布容器内表面的含水涂料组合物包含丙烯酸改性聚酯树脂(C)和甲阶酚醛树脂交联剂(D)。丙烯酸改性聚酯树脂(C)本专利技术使用的丙烯酸改性树脂是通过使具有一个或多个乙烯双键的聚酯树脂(A)和包括含羧基可聚合不饱和单体的可聚合不饱和乙烯基单体(B)接枝聚合得到的。具有乙烯双键的聚酯树脂(A)-->上述具有乙烯双键的聚酯树脂(A)基本上是通过多元酸组分和多元醇反应得到的酯化产品。至于多元酸组分，至少一种二元酸选自常用的邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二甲酸酐、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸等。如果必要，可以同时使用安息香酸、巴豆酸、对叔丁基苯甲酸和类似的一元酸、苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸、均苯四酸酐和类似的三元或更多元的多元酸等。考虑到涂层膜的硬度和其它特性，在多元酸组分中，优选芳香二羧酸含量为60-100mol％。考虑到涂层膜的硬度和其它特性，更优选芳香二羧酸包含30-100mol％的对苯二甲酸。所述多元酸组分可以单独使用或两种或多种联合使用。至于多元醇组分，通常使用例如乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊基二醇、3-甲基戊二醇、1，4-己二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇和类似的二醇。如果必要可以加入丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和类似的3价或更多价的多元醇。考虑到涂层膜的性能和树脂加工稳定性，优选3价或更多价的多元醇在多元醇组分中的比例为3-15mol％，更优选为4-10mol％。该多元醇可以单独使用或两种或多种联合使用。多元酸组分和多元醇组分的酯化作用可以以通常的方式进行。在酯化反应中，也可以使用多元酸的低级烷基酯(例如，甲基酯、乙基酯等)代替多元酸进行酯交换反应。可以用已知的方式进行酯交换反应。具有乙烯双键的聚酯树脂(A)是包含具有乙烯双键的不饱和多元酸作为构成组分的树脂。不饱和多元酸的实例包括富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、它们的低级烷基酯和它们的酸酐等。具有乙烯双键的多元酸可以单独使用也可以两种或多种联合使用。考虑到以后步骤-->中可聚合不饱和乙烯单体(B)进行接枝聚合的生产稳定性，优选具有乙烯双键的不饱和多元酸在多元酸中的比例为0.5-15mol％，更优选1-5mol％。可以在反应开始加入具有乙烯双键的多元酸；然而，如果从反应开始时加入，进行接枝聚合时丙烯酸单体容易成为凝胶，可能降低生产稳定性。因此，考虑到生产稳定性，优选在合成没有乙烯双键的多元酸饱和聚酯树脂后，在100至160℃下通过加入具有乙烯双键的多元酸酐，在饱和聚酯树脂包含的羟基基团上反应从而将乙烯双键引入到饱和聚酯的末端部分，所述饱和聚酯树脂对具有乙烯双键的多元酸的基本元素没有贡献。考虑到达到硬度和加工性能之间的平衡，优选具有乙烯双键的聚酯树脂玻璃化转化温度为30℃-70℃，更优选40℃-60℃。考虑到加工性能和抗反击性等。优选数均分子量为2,000-100,000，更优选为2,500-20,000。出于相同的考虑，优选羟基值为10-120mgKOH/g，更优选30-100mgKOH/g。可聚合的不饱和乙烯基单体(B)本专利技术使用的可聚合的不饱和乙烯基单体(B)作为必需组分包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸和类似的含羧基可聚合不饱和单体。如果必需，可以包含其它可聚合不饱和乙烯基单体。其它可聚合不饱和乙烯基单体的实例包括(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其可以通过将丙烯酸改性聚酯树脂（Ｃ）中和并将其分散在含水介质中而得到，其中改性聚酯树脂（Ｃ）是由对具有乙烯双键的数均分子量为２，０００－１００，０００和羟基值为１０－１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ的聚酯树脂（Ａ）用可聚合不饱和乙烯基单体（Ｂ）进行接枝聚合得到的，所述可聚合不饱和乙烯基单体（Ｂ）包括含羧基可聚合不饱和单体，以丙烯酸改性的聚酯树脂（Ｃ）为１００重量份，含水涂料组合物包含１－４０重量份甲阶酚醛树脂交联剂（Ｄ）。

【技术特征摘要】
JP 2001-4-6 108797/011.一种用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其可以通过将丙烯酸改性聚酯树脂(C)中和并将其分散在含水介质中而得到，其中改性聚酯树脂(C)是由对具有乙烯双键的数均分子量为2,000-100,000和羟基值为10-120mgKOH/g的聚酯树脂(A)用可聚合不饱和乙烯基单体(B)进行接枝聚合得到的，所述可聚合不饱和乙烯基单体(B)包括含羧基可聚合不饱和单体，以丙烯酸改性的聚酯树脂(C)为100重量份，含水涂料组合物包含1-40重量份甲阶酚醛树脂交联剂(D)。2.权利要求1所述用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中多元酸组分作为构成聚酯树脂(A)的组分之一，包含0.5-15mol％的具有乙烯双键的多元酸。3.权利要求1或2所述用于涂布容器内表面的含水涂料组合物，其中多元醇组分作为构成聚酯树脂(A)的组分之一，包含3-15mol％的化合价为3或更高的多元醇。4.根据权利要求1至3中任意一项所述用于涂布容器内表面...

【专利技术属性】
技术研发人员：广濑有志，西田礼二郎，猪股敬司，横井英生，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]