涂膜的形成方法技术

本发明专利技术提供一种涂膜形成方法，其特征在于，在硬质树脂制部件上涂布着色基底涂料，然后涂布清漆涂料，将两层涂膜硬化的涂膜形成方法中，作为清漆涂料，使用下述清漆涂料，该涂料含有羟基效价为８０～１６０ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇ的含羟基丙烯酸树脂（Ａ）与硬化剂（Ｂ），其中含羟基丙烯酸树脂（Ａ）是通过将（ａ）８～３０重量％的选自通过在４－羟基丁基（甲基）丙烯酸酯单体和羟基烷基（甲基）丙烯酸酯中开环聚合ε－己内酯得到的ε－己内酯改性乙烯基单体的含伯羟基单体、（ｂ）１０～４０重量％的含仲羟基单体以及（ｃ）３０～８２重量％的其它聚合性不饱和单体进行自由基共聚而制得的，并且以丙烯酸树脂（Ａ）和硬化剂（Ｂ）的合计固体成分为基准，丙烯酸树脂（Ａ）为６０～９０重量％，硬化剂（Ｂ）为１０～４０重量％。

【技术实现步骤摘要】
涂膜的形成方法
本专利技术涉及一种在门镜、挡泥板、门把手、树脂防护板、散热器护栅、空气零件等汽车用硬质树脂制部件上形成低温硬化性、附着性、工艺性等优良的涂膜的方法。
技术介绍
作为涂布在门镜、挡泥板、门把手、空气零件等汽车用硬质树脂(例如ABS树脂、PC树脂等)制部件上的清漆涂料所要求的重要性能，可以举出形成平滑性、光泽、反光性等加工外观优良的涂膜。为了进行汽车用硬质树脂制部件的涂布，采用现在所用的以丙烯酸树脂与聚异氰酸酯等硬化剂作为主要成分的清漆涂料，能够形成工艺性、涂膜性能、涂料稳定性等优良的涂膜。但是，近年来，由于利用低温短时间焙烧引起的涂布流水线的节能化、提高传送速度引起的生产率提高等，硬质树脂制部件的焙烧条件(温度—时间)由原来为80～90℃-40～60分钟，变为60～70℃-10～25分钟，优选65～70℃-15～20分钟，要求开发出在该条件下焙烧后，当放置在室温的情况下，能够形成粘性良好(涂膜没有粘性，即使用手触摸也不会沾上指纹的状态)，且加工性、涂膜性能、涂料稳定性优良的涂膜的清漆涂料。一直以来，作为涂布在ABS树脂材料上的涂料，已知含有非水分散型共聚物含有液和丙烯酸树脂的涂料(参照特开2002-326051号公报)。然而，该涂料通过在75℃焙烧30分钟形成硬化涂膜，但如果在更低的温度下进行短时间焙烧，会出现涂膜性能、工艺性、涂料稳定性中任意一种不满足要求的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种能够在硬质树脂制部件上通过低温短时间的焙烧形成工艺性、涂膜性能、涂料稳定性等优良的涂膜的涂膜形成方法。此次，本专利技术人发现通过使用以特定比例含有将特定组成的单体混合物共聚得到的丙烯酸树脂和硬化剂的清漆涂料能够实现上述目的，从而完成了本发-->明。具体而言，本专利技术提供一种涂膜形成方法，其特征在于：在硬质树脂制部件上涂布着色基底涂料，然后涂布清漆涂料，将两层涂膜硬化的涂膜形成方法中，作为清漆涂料，使用下述清漆涂料，该涂料含有羟基效价为80～160mgKOH/g的含羟基丙烯酸树脂(A)与硬化剂(B)，其中含羟基丙烯酸树脂(A)是通过将(a)8～30重量％的选自通过在4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯单体和羟基烷基(甲基)丙烯酸酯中开环聚合ε-己内酯得到的ε-己内酯改性乙烯基单体的含伯羟基单体、(b)10～40重量％的含仲羟基单体以及(c)30～82重量％的其它聚合性不饱和单体进行自由基共聚而制得的，并且以丙烯酸树脂(A)和硬化剂(B)的合计固体成分为基准，丙烯酸树脂(A)为60～90重量％，硬化剂(B)为10～40重量％。上述清漆涂料在低温硬化性方面优良，若采用本专利技术，能够通过低温短时间的焙烧，在硬质树脂制部件上形成工艺性、涂膜性能、涂料稳定性等优良的涂膜。以下，对本专利技术的方法进行更详细的说明。被涂布物作为本专利技术方法适用对象的被涂布物有在汽车用的门镜、挡泥板、门把手、空气零件等中使用的丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS树脂)或聚碳酸酯树脂(PC树脂)等硬质树脂制的部件。若使用本专利技术的方法，在这些硬质树脂制部件上涂布着色基底涂料后，再涂布清漆涂料。着色基底涂料着色基底涂料是在清漆涂料之前涂布在硬质树脂制部件上的涂料，能够使用对硬质树脂附着性良好的其本身已知的着色基底涂料。具体地来说，例如，能够使用含有羟基效价为40～120的聚酯多元醇和用丙二酸二烷基酯和乙酰乙酸酯对通过羟基化合物改性的异氰尿酸酯型聚异氰酸酯进行嵌段聚合所得的脂肪族和/或脂环式嵌段聚异氰酸酯而形成的1液体型着色基底涂料。作为上述聚酯多元醇，静态玻璃化温度为-80～0℃，优选-65～20℃范围内，并且羟基效价在40～120mgKOH/g，优选60～100mgKOH/g范围内的含羟基聚酯树脂是合适的。其中，对于静态玻璃化温度，是例如使用示差扫描热-->量计(DSC-50Q型)(岛津制作所制，商品名)，将样品取至测定杯，进行真空抽滤完全除去溶剂后，测定以3℃/分钟的升温速度在-100℃～+100℃的范围内的热量变化时低温一侧最初的基线变化点的温度。这类聚酯多元醇例如可以通过将多元酸与多元醇按照其本身已知的方法，在羟基过量的条件下进行酯化反应制得。多元酸是在1个分子中含有2个以上羧基的化合物，例如，可以列举邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、均苯四酸、衣康酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、ハイミツク酸、琥珀酸、海特酸以及它们的酸酐等。多元醇是在1分子中含有2个以上羟基的化合物，例如可以列举乙二醇、二甘醇、三甘醇、  丙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇等。向聚酯导入羟基，例如可以通过并用在1个分子中具有3个以上羟基的多元醇进行。还有，聚酯多元醇的静态玻璃化温度可以通过这些多元酸和多元醇的种类和比率等进行任意地调整。作为硬化剂使用的上述脂肪族和/或脂环状嵌段聚异氰酸酯，是用丙二酸二烷基酯和乙酰乙酸酯对通过羟基化合物改性的异氰尿酸酯型聚异氰酸酯进行嵌段聚合而得到的。异氰尿酸酯型聚异氰酸酯通过羟基化合物的改性是指异氰酸酯基与羟基间的尿烷化反应，可以在对聚异氰酸酯进行异氰尿酸酯化之前或之后进行，特别优选在异氰尿酸酯化之前进行。作为异氰尿酸酯化得到的聚异氰酸酯化合物，优选1分子中含有2个异氰酸酯基的脂肪族或者脂环状的二异氰酸酯化合物，例如，可以列举四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯(リジンジイソシアネ—ト)、异佛乐酮二异氰酸酯、二(异氰酸酯甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯等。其中特别是六亚甲基二异氰酸酯和异佛乐酮二异氰酸酯涂膜的耐气候性等优良，因此优选。另外，在改性中使用的羟基化合物是1分子中含有1个或2个以上羟基的化合物，例如，可以列举甲醇、乙醇、异丙醇、苯酚等一元醇；乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、环己二醇、二羟甲基环己烷、新戊二醇、三甲基戊二醇等二元醇；三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等多元醇；含羟基丙烯酸树脂、含羟基聚酯树脂、含羟基聚醚树脂等含羟基树脂等。羟基化合物的使用量，相对于异氰酸酯基的羟基的比例为0.1～20当量％，-->优选0.5～15当量％，更优选在1～10当量％范围内的量是合适的。尿烷化反应可以在催化剂的存在下利用已知的方法进行，作为可使用的催化剂，例如，可以列举四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵等四烷基铵的氢氧化物或有机酸盐；三甲基羟乙基铵、三甲基羟丙基铵、三乙基羟乙基铵、三乙基羟丙基铵等羟烷基铵的氢氧化物或有机酸盐；醋酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸等烷基羧酸的碱金属盐；该烷基羧酸与锡、锌、铅等金属的盐；六亚甲基二硅氮烷等含氨基甲硅烷基的化合物等。这些催化剂通常可以在相对于异氰酸酯化合物10ppm～1重量％范围内的浓度下使用。尿烷化反应可以在存在或者不存在有机溶剂下进行。作为有机溶剂，可以使用对异氰酸酯基惰性的任意溶剂。另外，反应温度通常可以控制在20～160℃的范围内，优选在40～130℃的范围内。当反应到达终点时，优选例如通过磺酸、磷酸等使催化剂失活，使反应停止。反应后，通过除去未反应物和有机溶剂，得到通过羟基化合物改性的异氰尿酸酯型聚异氰酸酯。接着，并用丙二酸二烷基酯和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂膜形成方法，其特征在于：在硬质树脂制部件上涂布着色基底涂料，然后涂布清漆涂料，将两层涂膜硬化的涂膜形成方法中，作为清漆涂料，使用下述清漆涂料，该涂料含有羟基效价为８０～１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ的含羟基丙烯酸树脂（Ａ）与硬化剂（Ｂ），其 中含羟基丙烯酸树脂（Ａ）是通过将（ａ）８～３０重量％的选自通过在４－羟基丁基（甲基）丙烯酸酯单体和羟基烷基（甲基）丙烯酸酯中开环聚合ε－己内酯得到的ε－己内酯改性乙烯基单体的含伯羟基单体、（ｂ）１０～４０重量％的含仲羟基单体以及（ｃ）３０～８２重量％的其它聚合性不饱和单体进行自由基共聚而制得的，并且以丙烯酸树脂（Ａ）和硬化剂（Ｂ）的合计固体成分为基准，丙烯酸树脂（Ａ）为６０～９０重量％，硬化剂（Ｂ）为１０～４０重量％。

【技术特征摘要】
JP 2003-3-28 89642/031.一种涂膜形成方法，其特征在于：在硬质树脂制部件上涂布着色基底涂料，然后涂布清漆涂料，将两层涂膜硬化的涂膜形成方法中，作为清漆涂料，使用下述清漆涂料，该涂料含有羟基效价为80～160mg KOH/g的含羟基丙烯酸树脂(A)与硬化剂(B)，其中含羟基丙烯酸树脂(A)是通过将(a)8～30重量％的选自通过在4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯单体和羟基烷基(甲基)丙烯酸酯中开环聚合ε-己内酯得到的ε-己内酯改性乙烯基单体的含伯羟基单体、(b)10～40重量％的含仲羟基单体以及(c)30～82重量％的其它聚合性不饱和单体进行自由基共聚而制得的，并且以丙烯酸树脂(A)和硬化剂(B)的合计固体成分为基准，丙烯酸树脂(A)为60～90重量％，硬化剂(B)为10～40重量％。2.如权利要求1中所述的方法，其中着色基底涂料是含有羟基效价为40～120的聚酯多元醇和用丙二酸二烷基酯和乙酰乙酸酯对通过羟基化合物改性的异氰尿酸酯型聚异氰酸酯进行嵌段聚合所得的脂肪族和/或脂环状嵌段聚异氰酸酯的1液体型着色基底涂料。3.如权利要求1中所述的方法，其中含羟基丙烯酸树脂(A)具有100～140mgKOH/g范围内的羟基效价。4.如权利要求1中所述的方法，其中含羟基丙烯酸树脂(A)具有5000～20000范围内的重均分子量。5.如权利要求1中所述的方法，其中含羟基丙烯酸树脂(A)具有0～40mgKOH/g范围内的酸效价。6.如权利要求1中所述的方法，其中ε-己内酯改性乙烯基单体为下述式(I)表示的化合物，CH2＝C(R1)-COO-R2-O(COC5H10O)nH    (I)式中，R1为氢原子或者甲基，R2是碳原子数为2～6，特别是2或3的亚烷基，n为1～10，优选1～5的整数。7.如权利要求6中所述的方法，其中R1为氢原子，R2为亚乙基。8.如权利要求1中所述的方法，其中含仲羟基单体(b)选自2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸酯与含环氧基化合物的加成物。9.如权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：诹访间昌巳，加藤敦也，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]