流平剂和防缩孔剂制造技术

聚合物作为流平剂或者防缩孔剂的用途，所述聚合物包含至少一种由通式Ⅰ表示的氟化单元：其中Ｒ↑［１］是由以下表示的部分：Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ或Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ－；其中Ａ＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ↓［１－１２］烷基或者－ＯＣ↓［１－１２］烷基，其中４≤ｎ≤２０，０≤ｍ≤４和０≤ｐ≤２０，其中Ｘ是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中Ｒ↑［２］是Ｈ、金属部分、（烷基）铵部分或者烷基基团、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ或Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ－；其中Ａ＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ↓［１－１２］烷基或者－ＯＣ↓［１－１２］烷基，其中４≤ｎ≤２０，０≤ｍ≤４和０≤ｐ≤２０，其中Ｘ是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］独立地选自Ｈ、烷基－基团和苯基－基团，和其中Ｒ↑［５］可以是Ｈ或者甲基。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
流平剂和防缩孔剂本专利技术涉及包含氟代酯的聚合物作为流平剂或者防缩孔剂的用途。本专利技术进一步涉及特定的聚合物，其包含氟代酯部分。与在固体基材上施加液态树脂溶液(液体体系)例如油漆、印刷油墨、塑性配合物等等相关的困难是本领域中众所周知的，尤其当该液体体系的表面张力较高和固体基材的表面张力较低时更是如此。这类液体体系通常由溶剂、树脂和任选地颜料、增充剂和添加剂组成。特别地，与基于天然脂肪酸类和油类的传统树脂相比，现代合成树脂根据设计和功能具有较高的固有表面张力。因此，与施加(常规的)醇酸树脂相比，施加现代的液体体系更困难，例如现代的2-组分体系，如环氧树脂、聚酯/蜜胺或者聚氨酯。如果将水用作溶剂，液体制剂的表面张力根据定义是高的。这使得技术人员必需使用流平剂和防缩孔剂，以获得美观的表面，其通过均匀的薄膜而保证了保护作用。通过使液体体系的表面张力降低到低于基材的表面张力的值，液体的展开得到改善，并且表面可以变平，从而获得更加美观的涂膜。缩孔是由污染物所引起的，其从外面进入液膜或者已经存在于基材上。为了避免缩孔，液体体系需要具有与污染物本身、通常聚硅氧烷或者矿物油液滴相比较低的表面张力。为了流平、基材润湿和防缩孔目的，市场提供了多种产品，从有机改性的聚硅氧烷到氟碳化合物、蜡和其它阴离子、阳离子或者电中性的有机表面活性剂，然而它们显示众所周知的缺点，例如泡沫形成、泡沫稳定化、表面滑流、再涂性问题和在液体体系中的不相容性，引起缩孔、浑浊、光泽损失、迁移、渗出和差的储藏稳定性。已经出人意料地发现，通过提供具有一定量的氟碳化合物的聚合物，可以获得液态树脂体系的流平和防缩孔性能，而不导致再涂性问题。从US4,075,237和US5,770,656可以获知许多氟化聚合物作为污物和污染排斥剂的用途。其中描述的聚合物被施加到处理的基材上。在这样施加时，这类聚合物通常导致缩孔的形成和再涂性问题，因为其具有疏水性、非常低的表面张力和高的氟碳化合物含量，这是它们-->具有污物和染污排斥剂性能的基础。现在已经发现，包含有效量的某些具有某种氟化单元的不饱和二羧酸的酯部分的特定聚合物是非常适合的防缩孔剂和/或流平剂。因此，本专利技术涉及聚合物作为流平剂或者防缩孔剂的用途，所述聚合物包含一种或多种由通式I表示的氟化单元：                                     (通式I)其中R1是由以下表示的部分：CnF2n+1-(CH2)m-、ACnF2n-(CH2)m-、CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p、CnF2n+1-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X或CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X-；其中A＝H、Cl、Br、I、C1-12烷基或者-OC1-12烷基，其中4≤n≤20，0≤m≤4和0≤p≤20，其中X是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中R2是H、金属部分、(烷基)铵部分或者烷基基团、CnF2n+1-(CH2)m-、ACnF2n-(CH2)m-、CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p、CnF2n+1-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X或CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X-；其中A＝H、Cl、Br、I、C1-12烷基或者-OC1-12烷基，其中4≤n≤20，0≤m≤4和0≤p≤20，其中X是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中R3和R4独立地选自H、烷基-基团和苯基-基团，和其中每个R5可以是H或者甲基。使用本专利技术的聚合物能获得例如基材的完全润湿等益处。其还有助于防止缩孔和针孔的形成，提供没有桔皮现象的平滑的漆膜和/或均等地流平的漆膜，导致改善的干膜美观性。此外，可以避免或者至少-->显著地减少边缘蠕动、气流敏感性、鱼眼和/或液态树脂溶液在干燥阶段期间的其它反润湿作用。同样地，可以遮避贝纳尔德窝和避免或者减少透印。贝纳尔德窝是由颜料在油漆等等中在干燥期间的湍流运动所引起的。透印是由在基材中不同的表面张力的区域所引起的，其被传输到漆膜的上表面。通过加入本专利技术的流平剂，表面可以得到改善。另外，已经发现，这类聚合物具有低的泡沫性能，这使其与常规的表面活性剂，例如聚硅氧烷、离子和电中性的有机化合物、氟碳化合物等等相比具有更广泛的用途，可以用作消泡剂。可以获得所有这些性能，而不损失干膜的再涂性。在优选的实施方案中，聚合物的一种或多种氟化单元由通式I表示，其中n是4-14、更优选6-10。当使用下面的聚合物时获得了很好的结果，该聚合物的至少50％、优选70-100％的氟化单元由通式I表示，其中n是4-10、优选6-10，尤其是其中n是6或者8。在另一个优选的实施方案中，在R1中和任选地在R2中，CH2单元的数目(m)是1、2或者3。更优选在R1和/或R2中m是2。在另一个优选的实施方案中，在R1中和任选地在R2中，-(OCH2CHR5)单元的数目(p)是0、6、7或者8。在本专利技术优选的实施方案中，至少50％、优选90-100％的氟化单体单元是单酯。使用具有高水平的单酯的聚合物的优点是这类酯易于制造。这类聚合物的另一个优点是其能够通过中和保留的CO2H-基团而以有效的方式被赋予水溶性。使用以下聚合物同样获得了非常好的结果，该聚合物中至少大部分的R1部分和任选地至少大部分的R2代表直链氟代烷基部分。尤其优选的氟化单元(R1，R2)的例子是(1H，1H，2H，2H)-十五氟辛基、(1H，1H，2H，2H)-十七氟癸基、(1H，1H，9H)-十六氟壬基、(1H，1H，7H)-十二氟庚基、N-丁基和N-乙基全氟辛烷磺酰氨基乙基、(1H，1H，2H，2H)-十五氟辛基七乙氧基化物和(1H，1H，2H，2H)-十七氟癸基七乙氧基化物。在R1和/或R2中间隔基(X)的优选的例子包括：酯，例如-O-CO(CH2)x-或者-CO-O(CH2)x-，酰胺，例如-NRCO(CH2)x-或者-CONR(CH2)x-，磺基酰胺，例如-SO2NR(CH2)x-，巯基基团，例如-->-S(CH2)x-，聚氨酯，例如-O-CONH(CH2)x-或者-NHCO2(CH2)x-，醚，例如-O(CRHCH2)x-，直链或支链烷基，例如-(CRH)x-或者链烯基，例如-CR＝CR(CRH)x-，其中x＝0-12和R＝H或者C1-12烷基。已经发现，本专利技术能在各种各样的应用中提供很好的防缩孔特性和/或能很好地用作流平剂，所述应用包括：例如涂料和油墨，例如含水体系(例如乳液漆，例如基于聚氨酯、醇酸树脂、丙烯酸类、聚酯-蜜胺的漆)、水-可还原体系(2K-聚氨酯、醇酸树脂、丙烯酸类、环氧、乙烯基共聚物)、(有机)溶剂基体系(例如聚氨酯-基、烘干醇酸树脂/蜜胺-或者聚酯/蜜胺-基、环氧-基、风干醇酸树脂、硝化纤维素、CAB、不饱和聚酯、丙烯酸类、硅氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物作为流平剂或者防缩孔剂的用途，所述聚合物包含至少一种由通式Ⅰ表示的氟化单元：＊＊＊（通式Ⅰ）其中Ｒ↑［１］是选自以下基团的部分：Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（Ｃ Ｈ↓［２］）↓［ｍ］－、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ或Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ－；其中Ａ选自Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ↓［１－１２］烷基和ＯＣ↓［１－１２］烷基，其中４≤ｎ≤２０，０≤ｍ≤４和０≤ｐ≤２０，其中Ｘ是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰 胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中Ｒ↑［２］选自Ｈ、金属部分、（烷基）铵部分、烷基基团、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－ （ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］、Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－Ｘ－、ＡＣ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ或Ｃ↓［ｎ］Ｆ↓［２ｎ＋１］－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－（ＯＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［５］）↓［ｐ］－Ｘ－；其中Ａ选自Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ↓［１－１２］烷基和ＯＣ↓［１－１２］烷基，其中４≤ｎ≤２０，０≤ｍ≤４和０≤ｐ≤２０，其中Ｘ是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中Ｒ↑ ［３］和Ｒ↑［４］独立地选自Ｈ、烷基－基团和苯基－基团，和其中Ｒ↑［５］选自Ｈ和甲基。...

【技术特征摘要】
EP 2001-10-17 01203965.71.聚合物作为流平剂或者防缩孔剂的用途，所述聚合物包含至少一种由通式I表示的氟化单元：(通式I)其中R1是选自以下基团的部分：CnF2n+1-(CH2)m-、ACnF2n-(CH2)m-、CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p、CnF2n+1-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X或CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X-；其中A选自H、Cl、Br、I、C1-12烷基和OC1-12烷基，其中4≤n≤20，0≤m≤4和0≤p≤20，其中X是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中R2选自H、金属部分、(烷基)铵部分、烷基基团、CnF2n+1-(CH2)m-、ACnF2n-(CH2)m-、CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p、CnF2n+1-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-X-、ACnF2n-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X或CnF2n+1-(CH2)m-(OCH2CHR5)p-X-；其中A选自H、C1、Br、I、C1-12烷基和OC1-12烷基，其中4≤n≤20，0≤m≤4和0≤p≤20，其中X是间隔基部分，其选自酯、酰胺、磺基酰胺、巯基基团、聚氨酯基团和烷基基团，其中R3和R4独立地选自H、烷基-基团和苯基-基团，和其中R5选自H和甲基。2.权利要求1的用途，其中所述聚合物包含0.1-30重量％的氟化单元。3.权利要求1或者2的用途，其中至少50％、优选90-100％的氟化单元是单酯。4.前述权利要求任何一项的用途，其中聚合物的至少50％、优选70-100％的氟化单元是由其中n是4-14的通式I表示的。5.前述权利要求任何一项的用途，其中m是2。6.前述权利要求任何一项的用途，其中p是0或者6-8。7.前述权利要求任何一项的用途，其中R1和/或R2表示直链氟代烷基部分。8.聚合物，其包...

【专利技术属性】
技术研发人员：FOH皮伦，EM罗恩，LA恩格尔布雷希特，A诺丹，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]