反应性稀释剂组合物和可固化树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供反应性稀释剂组合物以及含有该稀释剂组合物的可固化树脂组合物、活性能量射线可固化树脂组合物以及活性能量射线固化型喷墨用墨水组合物，其可以克服自由基固化型反应性稀释剂和阳离子固化型反应性稀释剂所存在的问题，能够应用于涂料、墨水、粘合剂、压敏粘合剂、表面改质材料、成型材料等各种用途。本发明专利技术的反应性稀释剂组合物含有含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类、含羟基的聚合性化合物类和／或二乙烯基醚类；所述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯类如下述通式（１）所示。式中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基。Ｒ↑［２］表示具有２～２０个碳原子的有机残基。Ｒ↑［３］表示氢原子或具有１～１１个碳原子的有机残基。ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］－ＣＯＯ－Ｒ↑［２］－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ↑［３］（１）。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】反应性稀释剂组合物和可固化树脂组合物
本专利技术涉及反应性稀释剂组合物、含有该反应性稀释剂组合物的可固化树脂组合物以及其应用。具体地说，本专利技术涉及用于可固化树脂的反应性稀释剂组合物、含有该反应性稀释剂组合物的可固化树脂组合物、活性能量射线可固化树脂组合物和活性能量射线固化型喷墨用墨水组合物，所述可固化树脂是通过热和活性能量射线照射等能够固化的可固化树脂。
技术介绍
在利用热、紫外线或电子射线等活性能量射线的固化技术中，不使用以往的有机溶剂而使用反应性稀释剂的无溶剂类可固化组合物受到瞩目。特别是，利用活性能量射线的固化具有节省能量、节省空间以及固化所需时间短等优点，其应用范围正在扩大。可固化树脂组合物的组成成分中，以降低树脂组合物粘度、提高附着性等为目的使用的聚合性单体被称为反应性稀释剂，现已开发了多种多样的聚合性单体。迄今为止，已开发的反应性稀释剂分为自由基固化型和阳离子固化型。其中，自由基固化型以(甲基)丙烯酸酯类、乙烯基化合物类为代表；阳离子固化型以乙烯基醚类、环氧化合物类、脂环醚化合物类为代表。但是，一般来说，自由基固化型的反应性稀释剂存在下述问题：1)受到氧引起的聚合阻碍；2)固化时的体积收缩大；3)异味、皮肤刺激性大；4)与金属的附着性不是很好等。同时，阳离子固化型反应性稀释剂存在下述问题：1)受到因水分或碱基引起的聚合阻碍；2)光照射后仍进行聚合反应(暗反应)；3)阳离子可固化树脂与所需催化剂的价格高；4)工业上可得到的种类有限等。所以一直期待着能克服上述问题的反应性-->稀释剂。特表平7-505439号公报中公开了一种放射线固化型涂料组合物，其含有(a)含(甲基)丙烯酰基的多官能丙烯酸酯的低聚物类以及单体类；(b)乙烯基醚单体类；(c)有效量的自由基引发剂。实际上其公开了合用自由基固化型的丙烯酸酯类和阳离子固化型的乙烯基醚类的方法。但是，简单地合用难以充分改善上述反应性稀释剂存在的问题，还有研究的空间。
技术实现思路
鉴于上述现状，本专利技术的目的是提供反应性稀释剂组合物、含有该稀释剂组合物的可固化树脂组合物、活性能量射线可固化树脂组合物以及活性能量射线可固化的喷墨打印用墨水组合物，该稀释剂组合物可以克服自由基固化型反应性稀释剂和阳离子固化型反应性稀释剂所存在的问题，能够应用于涂料、墨水、粘合剂、压敏粘合剂、表面改质材料、成型材料等各种用途。在对反应性稀释剂进行各种研究时，本专利技术人等发现将1分子内含有阳离子固化型乙烯基醚基和自由基固化型(甲基)丙烯酰基的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类，与含羟基的聚合性化合物类和/或二乙烯基醚类组合使用，不仅可以克服单单具有自由基固化型基团的自由基固化型反应性稀释剂和单单具有阳离子固化型基团的阳离子固化型反应性稀释剂的上述问题，而且与将自由基固化型反应性稀释剂和阳离子固化型反应性稀释剂混合使用时相比、或者与单独使用含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类时相比，其固化性、与基材的附着性优异，并且可以形成表面硬度和耐溶剂性优异的固化物。另外，还发现反应性稀释剂组合物如果含有通过含羟基的乙烯基醚类和(甲基)丙烯酸酯类发生酯交换反应而得到的下述通式(1)所示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类，则这样的反应性稀释剂组合物也含有所述的含羟基的聚合性化合物、二乙烯基醚类，因而可发挥与上述同样的作用效果。同时还发现，可固化树脂组合物如果含有反应性稀释剂组合物和可固化树脂，并且所述反应性稀释剂组合物含有所述的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类以及含羟基的聚-->合性化合物类和/或二乙烯基醚类，或者含有通过所述酯交换反应制得的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类，所述可固化树脂具有至少一种可通过热或照射活性能量射线进行固化的聚合性基团，则该可固化树脂组合物或含有该反应性稀释剂组合物的活性能量射线可固化树脂组合物的固化性优异，粘着性得到提高，可以适用于各种用途。进而想到这样的反应性稀释剂组合物适合作为活性能量射线固化型喷墨用墨水的成分，含有这样的反应性稀释剂组合物的活性能量射线固化型喷墨用墨水组合物的粘度低、异味小、皮肤刺激小、稳定性高、光敏度高，并且固化性优异，所以印刷后的基本性能良好，以此达成本专利技术。另外，本专利技术中的可固化树脂由大单体或预聚物构成，但大单体或预聚物的形态不受特别的限定，而是包括固体(粉体)、液体等。反应性稀释剂组合物的形态优选在25℃是液体(液态物质)。具体实施方式下面详细说明本专利技术。本专利技术的反应性稀释剂组合物含有含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类和含羟基的聚合性化合物类；所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类如下述通式(1)所示：CH2＝CR1-COO-R2-O-CH＝CH-R3    (1)(式中，R1表示氢原子或甲基。R2表示具有2～20个碳原子的有机残基。R3表示氢原子或具有1～11个碳原子的有机残基)。作为本专利技术的反应性稀释剂组合物中的成分之一而使用的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类只要是所述通式(1)表示的化合物即可，式中R1表示的取代基是氢原子或甲基，R2表示的取代基是具有2～20个碳原子的有机残基，R3表示的取代基是氢原子或具有1～11个碳原子的有机残基。这种含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类可以单独使用，也可以2种或2种以上组合使用。作为所述通式(1)中的R2表示的具有2～20个碳原子的有机残基，适合的有具有2～20个碳原子的直链状、支链状或环状亚烷基、结构中-->通过醚键和/或酯键而具有氧原子的具有2～20个碳原子的亚烷基、选择性地被取代的具有6～11个碳原子的芳基。其中，优选使用具有2～6个碳原子的亚烷基、结构中通过醚键而具有氧原子的具有2～9个碳原子的亚烷基。作为所述通式(1)中的R3表示的具有1～11个碳原子的有机残基，适合的有具有1～10个碳原子的直链状、支链状或环状烷基、选择性地被取代的具有6～11个碳原子的芳基。其中，优选使用具有1～2碳原子的烷基、具有6～8个碳原子的芳基。作为所述通式(1)表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类，适合的有下述化合物。(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1，1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸5-乙烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基本文档来自技高网...

【技术保护点】
反应性稀释剂组合物，其特征在于，其含有含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯和含羟基的聚合性化合物；所述含乙烯基醚基的（甲基）丙烯酸酯如下述通式（１）所示：　　　　ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］－ＣＯＯ－Ｒ↑［２］－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ↑［３］　　（１）　　　　式中，Ｒ↑［１］表示氢原子或甲基，Ｒ↑［２］表示具有２～２０个碳原子的有机残基，Ｒ↑［３］表示氢原子或具有１～１１个碳原子的有机残基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1、反应性稀释剂组合物，其特征在于，其含有含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯和含羟基的聚合性化合物；所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯如下述通式(1)所示：CH2＝CR1-COO-R2-O-CH＝CH-R3      (1)式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有2～20个碳原子的有机残基，R3表示氢原子或具有1～11个碳原子的有机残基。2、反应性稀释剂组合物，其特征在于，其含有含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基醚；所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯如下述通式(1)所示：CH2＝CR1-COO-R2-O-CH＝CH-R3      (1)式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有2～20个碳原子的有机残基，R3表示氢原子或具有1～11个碳原子的有机残基。3、反应性稀释剂组合物，其含有含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯如下述通式(1)所示：CH2＝CR1-COO-R2-O-CH＝CH-R3      (1)式中，R1表示氢原子或甲基，R...

【专利技术属性】
技术研发人员：万木启嗣，深田亮彦，松川贤治，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：JP[日本]