用于检测茶叶中残留农药的固相萃取柱和检测方法技术

本发明专利技术涉及一种用于检测茶叶中残留农药的固相萃取柱和检测方法。该固相萃取柱包括柱管、设置于柱管中的两个筛板和填充于两个筛板之间的填料；所述筛板为纤维素板，所述填料为合成硅酸镁吸附剂。将茶叶样品经过缓冲盐溶液进行浸泡处理，再用氧化剂进行氧化后，调节其pH值为4.5‑5.5，再通过本发明专利技术的固相萃取柱萃取后，即可得到待测液，将该待测液进行检测即可快速而准确的检测出茶叶样品中是否含有有机磷及氨基甲酸酯类残留农药。本发明专利技术的固相萃取柱成本较低、适用于大量快速检测工作，过柱不需要洗脱，直接得到目标物质的澄清溶液，直接检测。本发明专利技术的检测方法回收率高，检测效率高，检测准确性好。

Solid phase extraction column and detection method for determination of pesticide residues in tea

The present invention relates to a solid phase extraction column for detecting pesticide residues in tea and a detection method thereof. The solid phase extraction column comprises a column tube, two sieve plates arranged in the column tube and a filler filled between the two sieve plates, wherein the sieve plate is a cellulose plate, and the filler is a synthetic magnesium silicate adsorbent. The tea samples were soaked by buffer solution, and then oxidation oxidizing agent, adjusting the pH value of 4.5 5.5, and then through the solid-phase extraction of the invention, can be obtained for the liquid, the liquid can be detected quickly and accurately detect the tea leaf samples containing organic phosphorus and carbamate pesticide residues. The solid phase extraction column has low cost, is suitable for a large amount of rapid detection work, and the column does not need elution so as to obtain the clarification solution of the target substance directly. The detection method of the invention has the advantages of high recovery rate, high detection efficiency and good detection accuracy.

【技术实现步骤摘要】
用于检测茶叶中残留农药的固相萃取柱和检测方法
本专利技术涉及分析检测领域，特别是涉及一种用于检测茶叶中残留农药的固相萃取柱和检测方法。
技术介绍
近年来，我国茶叶中农药残留的问题屡遭媒体曝光，如“我国茶叶农药残留检出率相当一部分超过欧盟标准”；“受到农药残留问题的影响，1999年我国茶叶的出口量比1998年下降了8.2％”；还有去年“某质量检测单位对国内几大城市的抽查结果显示，农药残留超标的茶叶竟达40％”等。我国茶叶中农药残留的情况，在20世纪80年代以前，主要是农药六六六和滴滴涕。1984年我国政府宣布在全国范围内停止生产、销售和使用六六六和滴滴涕之后，我国出口茶叶中98％以上都低于国际上规定的0.2mg/kg的MRL标准。自1984年我国颁布了农药管理条例之后，我国农药管理步入法制化轨道，农药采用登记制度，迄今为止有18种农药经登记可以在茶树上使用，并制定了相关的安全使用标准，使我国茶叶中农药使用步入了有序管理，茶叶中农药残留问题已获得基本解决。但是，由于从20世纪80年代开始，我国茶叶生产体制以茶农个体生产方式为主，因而在农药合理使用技术的推广和农药残留控制上出现了一定难度，导致我国茶叶中农药残留超标又出现回升趋势。我国茶叶中农药残留是世界上茶叶出口国中超标率最高的国家之一。据欧盟1999年底对世界上32个茶叶出口国和地区的分析结果，根据茶叶中农药残留水平的高低，分为三类：第一类，是农药残留水平低的国家，包括非洲产茶国和亚洲的印度尼西亚和斯里兰卡；第二类是残留水平高的国家和地区，包括中国、中国的台湾省、日本和越南；第三类是居第一、第二类之间的国家，包括印度等。正因为如此，使得我国茶叶出口出于非常不利的境地。目前商业化的农药残留检测方法主要有以下两种，一是将茶叶粉碎，然后用有机溶剂萃取，后进行吹干、复溶等操作再进行酶抑制法检测(参考GB-T18625-2002茶中有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的简易检验方法酶抑制法)；二是将茶叶粉碎，有机试剂提取后，经固相萃取柱保留、洗脱等步骤得到有效农药成分再进行液相或液质检测(参考GB23200.13-2016食品安全国家标准茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-质谱法)。但是，茶叶中成分非常复杂，对于第一种方法，选择用于提取的有机试剂比较困难，提取后的试剂部分经吹干复溶后会带有一定的颜色，对结果(比色法)有较大的影响，并且该方法收率比较低，吹气过程损失也较大。对于第二种方法，除了第一种方法中相同的问题外，还存在一定的技术难度，由于使用了CleanertTPT固相萃取柱，该柱由三层不同填料填装，市场化难度较大、成本较高，不适用于日常快筛快检工作，难以满足低成本、普适性等要求。
技术实现思路
基于此，本专利技术提供了一种用于检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的固相萃取柱，该固相萃取柱制作成本低，能快速分离茶叶中的有机磷及氨基甲酸酯类残留农药。具体技术方案如下：一种用于检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的固相萃取柱，所述固相萃取柱包括柱管、设置于柱管中的两个筛板和填充于两个筛板之间的填料；所述筛板为纤维素板，所述填料为合成硅酸镁吸附剂。在其中一些实施例中，所述纤维素板是由树纤维、带电树脂和硅藻土的混合材料制备而成，所述合成硅酸镁吸附剂为Florisil-MgO·SiO2吸附剂。在其中一些实施例中，所述Florisil-MgO·SiO2吸附剂的粒径为125-250um。本专利技术还提供了一种检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的方法，该方法具有准确、快速的优点。具体技术方案如下：一种检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的方法，包括以下步骤：(1)样品前处理：将待检茶叶剪碎后，加入水和缓冲盐粉末，混匀后静置，得浸泡液；所述水与待检茶叶的配比为4-6ml:1g；(2)预反应：取浸泡液，加入氧化剂，摇匀后静置或离心，取上清液或滤液用pH调节剂调节其pH值为4.5-5.5，得预反应液；所述氧化剂的用量与浸泡液的配比为0.5-2mg:1ml；(3)萃取：用水活化固相萃取柱，然后取所述预反应液加入所述活化后的固相萃取柱中，收集流经所述固相萃取柱的滤液，即得待测液；所述固相萃取柱为上述的固相萃取柱；所述固相萃取柱中的填料用量与预反应液的配比为0.25-0.35g：1ml；(4)检测：取待测液进行检测。在其中一些实施例中，步骤(1)中所述缓冲盐粉末是质量比为3.2-4.2:1的磷酸氢二钾和磷酸二氢钾的混合物，所述缓冲盐粉末与水的配比为12-18mg:1ml。在其中一些实施例中，步骤(1)中所述静置的时间为12-18min。在其中一些实施例中，步骤(2)中所述氧化剂为次氯酸钙。在其中一些实施例中，步骤(2)中所述pH调节剂为0.008-0.012mol/L的硝酸溶液。在其中一些实施例中，步骤(2)中所述静置的时间为2.5-3.5min，所述离心为在3800-4200rpm的条件下离心为2.5-3.5min。在其中一些实施例中，步骤(4)中所述检测为用农残速测卡或卡片式农残仪进行检测。本专利技术的用于检测茶叶中残留农药的固相萃取柱和检测方法具有以下优点和有益效果：本专利技术提供了一种非常简单但很有效的固相萃取柱，该固相萃取柱成本较低、适用于大量的快速检测工作，能够快速分离茶叶中的有机磷及氨基甲酸酯类残留农药，过柱不需要洗脱，直接得到目标物质的澄清溶液，直接进行检测，回收率高。本专利技术的检测方法，提取溶剂为缓冲盐的水溶液，提取效率高，避免了有机溶剂的使用，从而避免了有机废液对环境的污染；将提取液用特定用量的氧化剂进行氧化后再调节至特定的pH，然后用本专利技术的固相萃取柱进行萃取，萃取时装填特定用量的合成硅酸镁吸附剂，再对所得萃取液进行检测，即可快速而准确的检测出茶叶样品中是否含有有机磷及氨基甲酸酯类残留农药。本专利技术的检测方法成本较低、适用于大量快速的检测工作，萃取过柱不需要洗脱，直接得到目标物质的澄清溶液，直接检测，大大减少了溶剂用量。本专利技术的检测方法回收率高，检测效率高，检测准确性好。对检测方法中各工艺参数的进行了进一步筛选优化，进一步提高了检测方法的准确性。附图说明图1为固相萃取柱的结构示意图。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术的用于检测茶叶中残留农药的固相萃取柱和检测方法做进一步详细的说明。以下实施例中所用固相萃取柱的制备方法如下：1、取3ml注射器针管，将推杆与针筒分开放置。2、裁剪大小与针筒内径相比稍大的纤维素板，作为筛板，每根固相萃取柱配2个筛板。纤维素板购自广东东鹰工贸有限公司，商品名为ZetaPlus深层过滤滤板，是由质量比为60：0.25：30的树纤维、带电树脂和硅藻土的混合材料制备得到。3、将其中一个筛板装入针筒中，并用推杆推紧。4、取粒径为125-250um的合成硅酸镁吸附剂装入针筒内，装填0.25-0.35g即可。合成硅酸镁吸附剂是硅胶键合氧化镁的吸附剂Florisil-MgO·SiO2(购自阿拉丁，CAS号:1343-88-0)，主要由二氧化硅(84％)、氧化镁(15.5％)和硫酸钠(0.5％)三种成分组成。5、取另一个筛板装入针筒内，并用推杆推紧，拔出推杆，将装好的固相萃取柱分装至取样袋中，即可。其结构如图1所示。以下实施例中的LC-MS法是指“本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的固相萃取柱，其特征在于，所述固相萃取柱包括柱管、设置于柱管中的两个筛板和填充于两个筛板之间的填料；所述筛板为纤维素板，所述填料为合成硅酸镁吸附剂。

【技术特征摘要】
1.一种用于检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的固相萃取柱，其特征在于，所述固相萃取柱包括柱管、设置于柱管中的两个筛板和填充于两个筛板之间的填料；所述筛板为纤维素板，所述填料为合成硅酸镁吸附剂。2.根据权利要求1所述的用于检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的固相萃取柱，其特征在于，所述纤维素板是由树纤维、带电树脂和硅藻土的混合材料制备而成，所述合成硅酸镁吸附剂为Florisil-MgO·SiO2吸附剂。3.根据权利要求2所述的用于检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的固相萃取柱，其特征在于，所述Florisil-MgO·SiO2吸附剂的粒径为125-250um。4.一种检测茶叶中有机磷及氨基甲酸酯类残留农药的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)样品前处理：将待检茶叶剪碎后，加入水和缓冲盐粉末，混匀后静置，得浸泡液；所述水与待检茶叶的配比为4-6ml:1g；(2)预反应：取浸泡液，加入氧化剂，摇匀后静置或离心，取上清液或滤液用pH调节剂调节其pH值为4.5-5.5，得预反应液；所述氧化剂的用量与浸泡液的配比为0.5-2mg:1ml；(3)萃取：用水活化固相萃取柱，然后取所述预反应液加入所述活化后的固相萃取柱中，收集流经所述固相萃取柱的滤液，即得待测液；所述固相萃取柱为权利要求1-3任一项所...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨鹏博，杨松林，毓志超，马丽，王军，
申请(专利权)人：广州安诺食品科学技术有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44