酞菁颜料制剂制造技术

一种铜酞菁颜料制剂，其包含铜酞菁颜料和至少一种选自铜酞菁磺酸和铜酞菁磺酸盐的颜料分散剂，其特征为　　　　ａ）最高１８０ｍＰａｓ的动态粘度和／或最高８００Ｐａ／ｓ的触变性，其中动态粘度和触变性由旋转粘度计在２３℃的温度下在颜料分散体中测量，该颜料分散体由如下物质组成：２８ｗｔ％铜酞菁颜料制剂（干物质），９ｗｔ％硝基纤维素（根据ＩＳＯ　　１４４４６，标准２７Ａ），６２．３ｗｔ％乙醇和０．７ｗｔ％乙酸乙酯，　　　　和特征为　　　　ｂ）颜色强度高至使得由乙醇／硝基纤维素凹版印刷清漆（包含７５ｗｔ％－８５ｗｔ％乙醇和９ｗｔ％－１１ｗｔ％以２∶７．５的比例的根据ＩＳＯ　　１４４４６，标准２７Ａ和３０Ａ的硝基纤维素）和基于印刷油墨的总重量，最高６．６ｗｔ％的铜酞菁颜料制剂（干物质）内容物组成的印刷油墨达到相应色调的根据ＤＩＮ　　５３２３５的１／３标准颜色深度。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酞菁颜料制剂本专利技术涉及基于铜酞菁颜料的新型颜料制剂和涉及它们用于将高分子量材料着色的用途。当颜料用于生产印刷油墨体系时，对颜料应用技术性能提出很高的要求，如可容易分散性，符合应用的印刷油墨可流动性，高透明度，光泽，颜色强度，和色调纯净性。另外期望可尽可能通用于将不同的高分子量体系，例如漆或塑料着色。在此存在进一步的部分地也是对印刷油墨提出的要求，例如，高坚牢度，如渗出坚牢度，再涂坚牢度，溶剂坚牢度，耐晒牢度和耐候牢度性能。对于印刷油墨和漆两者都期望在水基体系和溶剂基体系两者中的可使用性。在涂料体系的情况下，除了要求高透明度的颜料，特别是要求金属着色，而且要求遮盖性颜料。在漆的情况下，所期望的方案是能够制备漆浓缩物(研磨料)，该浓缩物是高度着色但仍然具有低粘度；同样在印刷油墨的研磨配制剂方面趋向于高着色浓度。酞菁的合成长时间以来是已知的。由于不足的应用技术性能，在合成中以粗晶形获得的和以下称为粗颜料的酞菁在没有粉碎的情况下不能用于将高分子量材料着色。关于如何可以生产酞菁颜料，已经提出各种方法。原则上为此必须将粗结晶的粗颜料粉碎，例如通过酸糊化、酸溶胀或干法或湿法研磨。获得的以下称为预颜料的产物一般具有差的晶体质量并附聚，而仍不显示期望的应用技术性能。为达到最优可应用性能，例如在溶剂中和采用表面活性剂的加入，进行一般称为整理的预处理。在此也提出建议，为改进应用技术性能，也通过使用由磺酸基团取代的酞菁生产颜料制剂。DE2720464公开了一种方法，其中在酞菁磺酸盐的存在下将酞菁颜料进行溶剂处理。EP761770公开了生产酞菁颜料的方法，该方法在含水悬浮液中整理-->之后加入酞菁磺酸盐。由这些方法生产的颜料并不总是满足所有上述要求。特别地需要具有低粘度同时有高透明度，高颜色强度，和高光泽的高度着色的含铜酞菁的印刷油墨。本专利技术提供一种铜酞菁颜料制剂，该颜料制剂包含铜酞菁颜料和至少一种选自铜酞菁磺酸和铜酞菁磺酸盐的颜料分散剂，其特征为a)最高180mPas，优选最高165mPas，特别地最高150mPas的动态粘度，和/或最高800Pa/s，优选最高600Pa/s，特别地最高450Pa/s的触变性，其中动态粘度和触变性由旋转粘度计在23℃的温度下在颜料分散体中测量，该颜料分散体由如下物质组成：28wt％铜酞菁颜料制剂(干物质)，9wt％硝基纤维素(根据ISO 14 446，标准27A)，62.3wt％乙醇和0.7wt％乙酸乙酯，和特征为b)颜色强度高至使得由乙醇/硝基纤维素凹版印刷清漆(包含75wt％-85wt％乙醇和9wt％-11wt％以2∶7.5的比例的根据ISO 14446，标准27A和30A的硝基纤维素)和基于印刷油墨的总重量，最高6.6wt％，优选最高6.5wt％和特别是最高6.4wt％的铜酞菁颜料制剂(干物质)内容物组成的印刷油墨达到相应色调的根据DIN 53235的1/3标准颜色深度。相应色调表示其色调角最接近本专利技术颜料制剂色调角的色调。借助于具有椭圆形振动运动的分散器，在20℃到最高40℃的温度下将上述颜料分散体分散45分钟，以达到充分分散的状态，该颜料分散体用于测定粘度、触变性和1/3标准颜色深度并由本专利技术的铜酞菁颜料制剂和乙醇/硝基纤维素凹版印刷清漆组成。例如借助于凹版印刷样品印刷机和具有70％面覆盖度和油墨转印为11.8ml/m2的相应印刷铅版和在一侧上涂覆的包装纸(80g/m2)，印刷用于测定1/3标准颜色强度的印刷油墨。0.0mPas的动态粘度实际上是不可达到的，因此最小粘度通常大于0.1mPas。触变性数值应该尽可能小，理想地等于零Pa/s。本专利技术颜料制剂中的铜酞菁主要以β-相存在。它们可具有低氯含量，-->但这些含量必须不太高，由于否则α-相占优势。根据本专利技术使用的颜料分散剂优选相应于通式(I)其中T是铜酞菁基团，它由1-4个氯原子取代，或优选是无氯的；n是1-4的数；E+是H+或金属阳离子Ms+的当量Ms+/S，优选选自化学元素周期表第1-5主族或选自第1或2或第4-8副族，其中s是数1、2或3之一，例如Li1+、Na1+、K1+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Fe2+、Al3+、Cr3+或Fe3+。特别感兴趣的是通式(I)的颜料分散剂，其中T是未氯化铜酞菁基团。感兴趣的是通式(I)的颜料分散剂，其中n是1、2或3，特别地1或2。另外特别感兴趣的是通式(I)的颜料分散剂，其中E+具有定义H+；或其中，在当量Ms+/s的情况下，金属阳离子Ms+具有定义Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、Mn2+或Al3+，特别地H+和Na+。颜料分散剂有利地以如下总数量存在：0.1wt％-25wt％，优选0.5wt％-20wt％，特别地1wt％-17.5wt％，基于铜酞菁颜料的重量。本专利技术的铜酞菁颜料制剂可以由如下方式制备：通过选自干法研磨和盐捏合的方法细分粗铜酞菁颜料，以形成预颜料，和然后在由水和有机溶剂组成的混合物中在碱性pH下，在高温下和在至少一种颜料分散剂存在下将预颜料进行整理处理，该颜料分散剂选自铜酞菁磺酸和铜酞菁磺酸盐。可以原位制备铜酞菁磺酸盐，例如通过将铜酞菁磺酸和包含成盐反荷离子的物质加入到预颜料的悬浮液中。它们也可以单独制备，例如通-->过在含水或有机溶剂中，将作为基础的铜酞菁磺酸与包含成盐反荷离子的物质合并，及非必要地分离。它们也可以在作为基础的酸性颜料分散剂的制备期间已形成。游离酸的加入，颜料分散剂的加入和包含成盐反荷离子的物质的加入也可以在方法中的不同时间点进行。根据本专利技术使用的颜料分散剂可以在方法中的任何阶段使用，条件是加入过程是在整理之前进行。如果直到整理期间才加入它们，则它们必须在整理期间存在至少5分钟。因此它们也可以已经加入到粗铜酞菁颜料的合成中或在粗颜料合成期间同时形成。也可以想到在研磨之前或盐捏合前加入。优选它们刚好在整理之前加入。在整理之后再次降低pH。例如，盐的形成可以在酸性pH下，如在3-6的pH下可能是有利的。在合成之后直接存在的粗铜酞菁颜料一般还包含最高至约35wt％合成期间形成的盐。通常通过碱性和/或酸性含水萃取除去源自合成的这些盐。在本专利技术的方法中，可以使用含合成盐的粗颜料，也可使用从合成盐中提纯的粗颜料。采用或不采用研磨助剂进行干法研磨。合适的研磨助剂包括无机酸，例如盐酸或硫酸的碱金属盐或碱土金属盐，或含有1-4个碳原子的有机酸，例如甲酸和乙酸的碱金属盐或碱土金属盐。优选的盐是甲酸钠、乙酸钠、乙酸钙、氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸钠、硫酸铝或这些盐的混合物。研磨助剂可以采用任意数量使用，例如，采用最高至5倍的数量，基于粗颜料的重量。也可以使用更大的数量，但是不经济的。在干法研磨的过程中，可以采用一定数量，例如最高至15wt％，优选最高至10wt％使用有机液体，基于研磨料，这样的数量使得研磨料仍然保持可自由流动的稠度。这样液体的例子是含有1-10个碳原子的醇，如甲醇、乙醇、正丙醇，异丙醇，丁醇，如正丁醇、异丁醇、叔丁醇，戊醇，如正戊醇、2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种铜酞菁颜料制剂，其包含铜酞菁颜料和至少一种选自铜酞菁磺酸和铜酞菁磺酸盐的颜料分散剂，其特征为a)最高180mPas的动态粘度和/或最高800Pa/s的触变性，其中动态粘度和触变性由旋转粘度计在23℃的温度下在颜料分散体中测量，该颜料分散体由如下物质组成：28wt％铜酞菁颜料制剂(干物质)，9wt％硝基纤维素(根据ISO 14446，标准27A)，62.3wt％乙醇和0.7wt％乙酸乙酯，和特征为b)颜色强度高至使得由乙醇/硝基纤维素凹版印刷清漆(包含75wt％-85wt％乙醇和9wt％-11wt％以2∶7.5的比例的根据ISO 14446，标准27A和30A的硝基纤维素)和基于印刷油墨的总重量，最高6.6wt％的铜酞菁颜料制剂(干物质)内容物组成的印刷油墨达到相应色调的根据DIN53235的1/3标准颜色深度。2.权利要求1的铜酞菁颜料制剂，其特征为最高150mPas的动态粘度和/或最高600Pa/s的触变性。3.权利要求1或2的铜酞菁颜料制剂，其特征为颜色强度高至使得由乙醇/硝基纤维素凹版印刷清漆(包含75wt％-85wt％乙醇和9wt％-11wt％以2∶7.5的比例的根据ISO 14446，标准27A和30A的硝基纤维素)和基于印刷油墨的总重量，最高6.5wt％的铜酞菁颜料制剂(干物质)内容物组成的印刷油墨达到相应色调的根据DIN 53235的1/3标准颜色深度。4.权利要求1的铜酞菁颜料制剂，其特征为a)最高150mPas的动态粘度，和最高450Pa/s的触变性，和特征为b)颜色强度高至使得由乙醇/硝基纤...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·布里赫奇，J·韦伯，
申请(专利权)人：科莱恩产品德国有限公司，
类型：发明
国别省市：