涂料组合物、含氟层积体以及树脂组合物制造技术

一种涂料组合物，包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物（Ａ）和能抑制所述酰胺基氧化的抗氧化性物质（Ｂ），其特征为，所述含酰胺基型高分子化合物（Ａ）是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基聚合物（ａ１）和／或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基聚合物（ａ１）的含酰胺基聚合物前体（ａ２），所述抗氧化性物质（Ｂ）占所述含酰胺基型高分子化合物（Ａ）和所述抗氧化性物质（Ｂ）总量的０．１质量％～２０质量％。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂料组合物、含氟层积体以及树脂组合物
本专利技术涉及涂料组合物、含氟层积体以及树脂组合物。
技术介绍
含氟树脂调制成涂料组合物后涂装在面包焙烤模、饭煲等要求耐腐蚀性、不粘性、耐热性等制品的基材上形成含氟树脂层，从而具有广泛的用途。但是，含氟树脂因其不粘性而缺乏与金属、陶瓷等形成的基材的胶粘性，所以一直以来是预先在基材上涂装对含氟树脂和基材均具有亲和性的底漆。一般在需要耐腐蚀的用途中要求含氟树脂层厚，为了增厚含氟树脂层，必须进行再涂，涂布由含氟树脂形成的涂料组合物并以不低于含氟树脂熔点的温度烧成，反复进行这种涂装。所需的底漆是一种具有能耐受该长时间的高温烧成并能维持对基材等的密合性的耐热密合性底漆。作为耐热密合性优异的底漆，至今已经广泛采用了磷酸铬类底漆，这种底漆对长时间的高温烧成具有优异的耐受性。然而，由于环境问题得到越来越多的关注，多年来对无铬底漆有着强烈的需求，这种无铬底漆应不含六价铬，而且具有与磷酸铬类底漆相当的高耐热密合性。作为无铬底漆，以往研究了含氟树脂和各种胶粘树脂的组合。作为胶粘树脂，从耐热性的角度已提出使用聚苯硫醚[PPS]。但是，PPS与含氟树脂的相容性差，与含氟树脂层的密合性不充分。为了改善与含氟树脂层的密合性，作为无铬底漆中的胶粘树脂，提出了在PPS中添加聚酰胺酰亚胺[PAI]和/或聚酰亚胺[PI](例如参考特开昭53-74532号公报。)，并且在实施例中以PAI∶PPS＝1∶15至1∶20的比例使用PAI和PPS。作为以PPS和PAI为胶粘树脂的无铬底漆，提出了PAI∶PPS＝3∶1-->至1∶3的使用比例(例如参考美国专利第5789083号说明书。)。该无铬底漆的特征为以特定的使用比例掺合熔融粘度不同的2种含氟树脂，从而提供能涂布成平滑面的水性底漆，但是存在的问题是长时间烧成会使耐热密合性变差。作为无铬底漆的胶粘树脂，已知还有PAI∶PPS＝1∶1的胶粘树脂(例如参考特开平8-322732号公报。)，但是对热水的耐久性方面存在问题。这样，由PAI和PPS形成的胶粘树脂一直以来是以在大量的PPS中添加少量PAI等的方向进行研究开发的。作为含有PAI和抗氧化剂的组合物，公开了包含树脂(I)和占树脂(I)0.1重量％～5.0重量％的抗氧化剂(III)的组合物，所述树脂(I)具有酯键、酰胺键和酰亚胺键中至少一种，如PAI(例如参考特开平2-4880号公报。)。但是，该组合物限定用在铜线等方面被覆铜，没有关于用作底漆的记载。另外，也没有关于使用PPS等聚芳硫醚作为抗氧化剂(III)的记载。PAI用在经历混炼、成型加工等要求耐热性的各种部位，但是PAI的酰胺基的耐热性低，有时在高温下使用易于劣化。
技术实现思路
鉴于上述现状，本专利技术的目的是提供一种涂料组合物，其不含有发挥胶粘成分作用的6价铬，即使在高温下进行长时间烧成也具有与磷酸铬类底漆相当的密合性。本专利技术的又一目的是提供一种组合物，其提高了具有酰胺基的树脂的耐热性。本专利技术涉及一种涂料组合物，该涂料组合物包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物(A)和能抑制所述酰胺基氧化的抗氧化性物质(B)，其特征为，所述含酰胺基型高分子化合物(A)是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基的聚合物(a1)和/或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基的聚合物(a1)的含酰胺基的聚合物前体(a2)，所述抗氧化性物质(B)占所述含酰胺基型高分子化合物(A)和所述抗氧化性物质(B)总量的0.1质量％～20质量％。-->本专利技术涉及一种涂料组合物，该涂料组合物包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物(A)和能抑制所述酰胺基氧化的抗氧化性物质(B)，其特征为，该涂料组合物为底漆组合物；所述含酰胺基型高分子化合物(A)是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基聚合物(a1)和/或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基聚合物(a1)的含酰胺基聚合物前体(a2)；所述抗氧化性物质(B)占所述含酰胺基型高分子化合物(A)和所述抗氧化性物质(B)总量的0.1质量％～20质量％。本专利技术涉及一种涂料组合物，该涂料组合物是不含发挥胶粘成分作用的6价铬的无铬底漆的涂料组合物，其特征为，由所述涂料组合物涂装在被涂装物上而得到测定用涂膜时，该测定用涂膜置于350℃中50小时的耐热性试验后的剥离胶粘强度大于或等于3kgf/cm，在大于或等于90℃的热水中浸渍120小时的耐热水处理试验后的剥离胶粘强度大于或等于3kgf/cm。本专利技术涉及一种含氟层积体，其特征为，其是包含被涂装物、在所述被涂装物上涂装所述的涂料组合物而得到的涂膜以及含氟树脂层的含氟层积体；所述含氟树脂层含有含氟树脂(D)，所述被涂装物、所述涂膜和所述含氟树脂层依次层积。本专利技术涉及一种树脂组合物，该树脂组合物是包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物(A)和聚芳硫醚的树脂组合物，其特征为，所述含酰胺基型高分子化合物(A)是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基聚合物(a1)和/或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基聚合物(a1)的含酰胺基聚合物前体(a2)，所述聚芳硫醚占所述含酰胺基型高分子化合物(A)和所述聚芳硫醚总量的1质量％～40质量％。具体实施方式下面详细说明本专利技术。本专利技术的涂料组合物包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物(A)和能抑制所述酰胺基氧化的抗氧化性物质(B)。-->本专利技术的涂料组合物通过涂装在被涂装物上而得到涂膜。本说明书中，所谓“涂装”是指将涂料物质涂布在被涂装物等涂装对象物上，根据需要进行干燥，接着进行烧成等一系列工序。所述烧成是以不低于本专利技术涂料组合物中主要高分子成分熔点的温度进行加热。所述加热温度因本专利技术涂料组合物是否含有后述的含氟树脂(C)，或所述含酰胺基型高分子化合物(A)、所述抗氧化性物质(B)以及后述的含氟树脂(C)各自的熔点等而异。所述含酰胺基型高分子化合物(A)是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基聚合物(a1)和/或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基聚合物(a1)的含酰胺基聚合物前体(a2)。所述含酰胺基聚合物(a1)通常是在主链或侧链具有酰胺基(-NH-C(＝O)-)且在主链具有芳香环的聚合物。所述含酰胺基聚合物(a1)优选聚酰胺酰亚胺〔PAI〕、聚酰胺和/或聚酰胺酸(polyamic acid)。所述PAI是具有酰胺基、芳香环和酰亚胺基的缩聚物。作为所述PAI没有特殊限定，除以往公知的PAI外，还可使用例如通过氧化聚酰亚胺〔PI〕而引入酰胺基后得到的PAI等。所述聚酰胺是主链中具有酰胺键(-NH-C(＝O)-)的缩聚物。作为所述聚酰胺没有特殊限定，例如可举出尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺；聚对苯二甲酰对苯二胺、聚间苯二甲酰间苯二胺等芳香族聚酰胺等。所述聚酰胺酸是具有酰胺基、羧基或羧基衍生物的缩聚物。作为所述聚酰胺酸没有特殊限定，可举出分子量为几千～几万的聚酰胺酸等。所述含酰胺基聚合物前体(a2)是通过涂装本专利技术涂料组合物时烧成而变化为所述含酰胺基聚合物(a1)的物质。所述“涂装涂料组合物时的烧成”的概念是：在使用本专利技术涂料组合物作为后述的底漆组合物并接着涂装外涂层涂料的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1、一种涂料组合物，包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物(A)和能抑制所述酰胺基氧化的抗氧化性物质(B)，其特征为，所述含酰胺基型高分子化合物(A)是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基聚合物(a1)和/或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基聚合物(a1)的含酰胺基聚合物前体(a2)，所述抗氧化性物质(B)占所述含酰胺基型高分子化合物(A)和所述抗氧化性物质(B)总量的0.1质量％～20质量％。2、一种涂料组合物，包含具有酰胺基的或将具有酰胺基的含酰胺基型高分子化合物(A)和能抑制所述酰胺基氧化的抗氧化性物质(B)，其特征为，其为底漆组合物；所述含酰胺基型高分子化合物(A)是具有酰胺基和芳香环的含酰胺基聚合物(a1)和/或通过涂装所述涂料组合物时的烧成而变化为所述含酰胺基聚合物(a1)的含酰胺基聚合物前体(a2)；所述抗氧化性物质(B)占所述含酰胺基型高分子化合物(A)和所述抗氧化性物质(B)总量的0.1质量％～20质量％。3、如权利要求2所述的涂料组合物，其中底漆组合物是含有含氟树脂(D)的含氟树脂层的下层漆用涂料组合物。4、如权利要求1、2或3所述的涂料组合物，其中含酰胺基的聚合物(a1)为聚酰胺酰亚胺。5、如权利要求1、2、3或4所述的涂料组合物，其中抗氧化性物质(B)是聚芳硫醚。6、如权利要求1、2、3或4所述的涂料组合物，其中抗氧化性物质(B)是含氮化合物。7、如权利要求1、2、3或4所述的涂料组合物，其中抗氧化性物质(B)是聚芳硫醚和含氮化合物。8、如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的涂料组合物，其是将含有含酰胺基型高分子化合物(A)的粒子和含有抗氧化性物质(B)的粒子分散在分散介质中形成的。9、如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的涂料组合物，其含有含酰胺基型高分子化合物(A)、抗氧化性物质(B)和含氟树脂(C)，所述含氟树脂(C)占所述含酰胺基型高分子化合物(A)、所述抗氧化性物质(B)和所述含氟树脂(C)总量的50质量％～90质量％。10、如权利要求9所述的涂料组合物，其中含氟树脂(C)是...

【专利技术属性】
技术研发人员：鸟居宽，富桥信行，三瓶大辅，左右田义浩，荻田耕一郎，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：