本发明专利技术涉及一种阳离子电沉积涂覆组合物，它可提供具有低镜面光泽和优异涂饰外观的电沉积涂覆膜。本发明专利技术涉及一种阳离子电沉积涂覆组合物，它包含：阳离子乳液（Ａ），含有（ａ）阳离子环氧树脂和（ｃ）封端的异氰酸酯固化剂，以及阳离子乳液（Ｂ），含有（ｂ）至少一种树脂，选自阳离子－改性丙烯酸类树脂和除阳离子环氧树脂（ａ）以外的阳离子环氧树脂，以及（ｄ）封端的异氰酸酯固化剂，其中阳离子乳液（Ａ）中的树脂组分的溶度参数δ↓［Ａ］与阳离子乳液（Ｂ）中的树脂组分的溶度参数δ↓［Ｂ］之间的差值Δδ↓［Ａ－Ｂ］介于０．５～１．５的范围，并且阳离子乳液（Ａ）的固化－开始温度（Ｔ↓［Ａ］）与阳离子乳液（Ｂ）的固化－开始温度（Ｔ↓［Ｂ］）之间的差值ΔＴ↓［Ａ－Ｂ］介于２０℃～６０℃的范围。
【技术实现步骤摘要】
阳离子电沉积涂覆组合物
[0001]本专利技术涉及一种电沉积涂覆组合物，它可提供具有低镜面光泽和优异涂饰外观的电沉积涂覆膜。
技术介绍
[0002]具有低光泽的涂覆膜或具有低镜面光泽的涂覆膜的制品通常给出庄重的光学印象并且好看。这些光泽较低或无光涂饰近年来越来越受到青睐和要求。与此同时，电涂方法是一种可自动实施涂覆的涂覆方法并且具有高涂覆效率。由于电涂方法的种种优点，制备低光泽涂覆膜或无光涂覆膜的电涂方法一直看好。[0003]已知能提供低光泽涂覆膜或无光涂覆膜的电沉积涂覆组合物可以是通过在电沉积涂覆组合物中加入添加剂，例如，白炭墨、二氧化硅颗粒或硅酸铝获得的，或者通过增加颜料体积浓度(PVC)获得的那种。这些电沉积涂覆组合物提供一种具有微观粗糙度的表面的电沉积涂覆膜，正是此种微观粗糙才造成低光泽效果或无光效果。[0004]日本专利公开申请号2000-309742公开一种无光涂覆组合物用添加剂，它包含平均粒度介于0.5～70μm的聚氯乙烯颗粒。该出版物公开，具有微观粗糙度的无光涂覆膜可通过在涂覆组合物中加入颗粒获得。[0005]通过加入树脂颗粒如聚氯乙烯颗粒到阳离子电沉积涂覆组合物中获得的无光效果主要是通过让涂覆膜中的树脂颗粒暴露而获得的，而此种暴露是利用阳离子电沉积涂覆组合物与树脂颗粒如阳离子凝胶颗粒和与聚氯乙烯颗粒之间相容性的差异造成的，当表面固化时，该微观粗糙反射光导致散射，从而造成无光效果。然而，加入添加剂，例如，树脂颗粒，可导致固化时涂覆组合物粘度的增加，从而使固化的涂覆膜外观恶化。另外，该添加剂可能在涂覆组合物中沉降和凝集。凝集的颗粒可在涂覆组合物的表面产生用肉眼可辨认的粗糙，从而使固化的涂覆膜外观变差。[0006]由阴离子电沉积涂覆组合物成形无光涂覆膜的例子包括一种如日本专利公开出版物Hei5(1993)-171100中描述的，采用具有烷-->氧基甲硅烷基基团的组分的方法。该方法似乎是通过在涂覆组合物中生成一种微凝胶来形成无光涂覆膜的，结果提供一种表面具有微观粗糙的涂覆膜，该膜弥散地反射光从而使之漫射和造成无光效果。一种阳离子电沉积涂覆组合物通常提供比阴离子涂覆组合物耐腐蚀更强的涂覆膜。有利的是，提供一种通过阳离子电沉积涂覆组合物的电涂形成一种无光涂覆膜的方法。[0007]日本专利公开出版物2000-144022公开一种无光阴离子电沉积涂覆组合物，它包含下列组分作为可固化树脂组分：(A)29.9～84wt％侧链上具有烷氧基甲硅烷基基团的水分散性树脂，其酸值介于15～80KOHmg/g，羟基值30～200KOHmg/g且溶度参数9.0～11.6；(B)0.1～20wt％一种树脂，其酸值介于0～200KOHmg/g，羟基值30～200KOHmg/g且溶度参数9.1～13.1，其溶度参数比树脂A的大0.1～1.5；以及(C)15～50wt％交联剂。从本说明书[0008]段的描述来看，具有烷氧基甲硅烷基基团的水分散性树脂(A)似乎是一种用于提供无光涂覆膜的树脂组分。然而，此种具有烷氧基甲硅烷基基团的水分散性树脂难以在阳离子电沉积涂覆组合物中使用，因为阳离子电沉积涂覆组合物的极性与阴离子电沉积涂覆组合物的相反。专利技术目的[0008]本专利技术旨在找到上述问题的解决方案。本专利技术的主要目的是提供一种能提供具有低镜面光泽和优异涂饰外观的阳离子电沉积涂覆组合物。
技术实现思路
[0009]本专利技术提供一种阳离子电沉积涂覆组合物，它包含：阳离子乳液(A)，含有(a)阳离子环氧树脂和(c)封端的异氰酸酯固化剂，以及阳离子乳液(B)，含有(b)至少一种树脂，选自阳离子-改性丙烯酸类树脂和除阳离子环氧树脂(a)以外的阳离子环氧树脂和(d)封端的异氰酸酯固化剂，其中阳离子乳液(A)中的树脂组分的溶度参数δA与阳离子乳液(B)中的树脂组分的溶度参数δB之间的差值ΔδA-B介于0.5～1.5的范围，并且阳离子乳液(A)的固化-开始温度(TA)与阳离子乳液(B)的固化-开始温度(TB)之间的差值ΔTA-B介于20℃～60℃的范围。[0010]优选的是，阳离子乳液(A)与阳离子乳液(B)的固体含量的-->重量比A/B介于95/5～60/40的范围。[0011]本专利技术还提供一种成形一种镜面光泽介于50％～70％范围的固化电沉积涂覆膜的方法，包括下列步骤：电涂该阳离子电沉积涂覆组合物，以及加热所获得到电沉积涂覆膜使之固化。[0012]本专利技术阳离子电沉积涂覆组合物可提供低镜面光泽固化电沉积涂覆膜而不需要在其中加入粒状消光剂。本专利技术阳离子电沉积涂覆组合物可通过阳离子电沉积涂覆组合物的电涂提供具有低镜面光泽和优异涂饰外观的电沉积涂覆膜。附图简述[0013]图1是表示样品温度与样品粘度之间的关系的示意图，旨在解释固化-开始温度的计算方法。具体实施方式[0014]本专利技术阳离子电沉积涂覆组合物包含至少两种乳液——阳离子乳液(A)和阳离子乳液(B)。阳离子乳液(A)含有阳离子环氧树脂(a)和封端的异氰酸酯固化剂(c)。阳离子乳液(B)含有(b)至少一种树脂，选自阳离子-改性丙烯酸类树脂和除了阳离子环氧树脂(a)以外的阳离子环氧树脂以及(d)封端的异氰酸酯固化剂。阳离子乳液(A)中的树脂组分的溶度参数δA与阳离子乳液(B)中的树脂组分的溶度参数δB之间的差值ΔδA-B介于0.5～1.5的范围。并且阳离子乳液(A)的固化-开始温度(TA)与阳离子乳液(B)的固化-开始温度(TB)之间的差值ΔTA-B介于20℃～60℃的范围。下面将讨论细节。阳离子乳液(A)[0015]阳离子乳液(A)含有阳离子环氧树脂(a)和封端异氰酸酯固化剂(c)。阳离子环氧树脂(a)包括胺-改性的环氧树脂。[0016]该阳离子环氧树脂通常是通过以胺化合物打开双酚环氧树脂的全部环氧环制备的；或者是通过以其它活性氢化合物打开部分环氧环并以胺化合物打开其余环氧环制备的。[0017]双酚环氧树脂的例子包括双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂。双酚A型环氧树脂，由Yuka Shell Epoxy公司市售供应，包括Epikote 828(环氧当量值：180～190)、Epikote 1001(环氧当量值：450～500)、Epikote 1010(环氧当量值：3000～4000)等。双酚F型-->环氧树脂，由Yuka Shell Epoxy公司市售供应，包括Epikote 807(环氧当量值：170)等。[0018]具有如下通式的含有噁唑烷酮环的环氧树脂： 通式1其中R代表从缩水甘油基环氧化合物上除掉缩水甘油基基团后获得的残基基因，R′代表从二异氰酸酯化合物上去掉异氰酸酯基团后获得的残基基团，并且n代表正整数；可用作该阳离子环氧树脂。含噁唑烷酮环的环氧树脂可提供能制成耐热和耐腐蚀优异的涂覆膜的阳离子电沉积涂覆组合物。该环氧树脂公开在日本专利公开出版物平5(1993)-306327。日本专利公开出版物平5(1993)-306327是美国专利5276072的优先专利申请，在此将后者收作参考。[0019]将噁唑烷酮环引入到环氧树脂中去的方法包括这样的方法，它包括下列步骤：在碱性催化剂存在下加热以低级醇如甲醇封端的封端异氰酸酯固化剂和多环本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种阳离子电沉积涂覆组合物，它包含：阳离子乳液（Ａ），含有（ａ）阳离子环氧树脂和（ｃ）封端的异氰酸酯固化剂，以及阳离子乳液（Ｂ），含有（ｂ）至少一种树脂，选自阳离子－改性丙烯酸类树脂和除阳离子环氧树脂（ａ）以外的阳离子环氧树脂和（ｄ）封端的异氰酸酯固化剂，其中阳离子乳液（Ａ）中的树脂组分的溶度参数δ↓［Ａ］与阳离子乳液（Ｂ）中的树脂组分的溶度参数δ↓［Ｂ］之间的差值Δδ↓［Ａ－Ｂ］介于０．５～１．５的范围，并且阳离子乳液（Ａ）的固化－开始温度（Ｔ↓［Ａ］）与阳 离子乳液（Ｂ）的固化－开始温度（Ｔ↓［Ｂ］）之间的差值ΔＴ↓［Ａ－Ｂ］介于２０℃～６０℃的范围。
【技术特征摘要】
JP 2004-6-16 178277/041.一种阳离子电沉积涂覆组合物，它包含：阳离子乳液(A)，含有(a)阳离子环氧树脂和(c)封端的异氰酸酯固化剂，以及阳离子乳液(B)，含有(b)至少一种树脂，选自阳离子-改性丙烯酸类树脂和除阳离子环氧树脂(a)以外的阳离子环氧树脂和(d)封端的异氰酸酯固化剂，其中阳离子乳液(A)中的树脂组分的溶度参数δA与阳离子乳液(B)中的树脂组分的溶度参数δB之间的差值ΔδA-B介于0.5～1.5的范围，并且阳离子乳液(A)的固化-开始温度(TA)与阳离子乳液(B)的固化-开始温度(TB)之间的差值ΔTA-B介于20℃～60℃的范围。2.权利要求1的阳离子电沉积涂覆组合物，其中阳离子乳液(A)与阳离子乳液(B)的固体含...
【专利技术属性】
技术研发人员：东井辉三，北村直孝，山田光夫，
申请(专利权)人：日本油漆株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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