含羟胺酯的涂料组合物制造技术

本发明专利技术涉及热及紫外辐射双重固化的涂料组合物，该组合物包含ａ）至少一种烯属不饱和化合物；ｂ）能够使烯属不饱和化合物有效ＩＲ固化或ＮＩＲ固化的羟胺酯；ｃ）能够使烯属不饱和化合物有效ＵＶ固化的光引发剂；其中热引发剂是具有式（Ⅰ）或（Ⅰ’）结构单元的羟胺酯或者是具有式（Ⅱ）或（Ⅱ’）重复结构单元的聚羟胺酯。此外，本发明专利技术涉及用ＮＩＲ固化包含热引发剂羟胺酯的热固化涂料组合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含羟胺酯的涂料组合物本专利技术涉及热及紫外辐射双重固化的涂料组合物，该组合物包含用作热引发剂的羟胺酯和用作UV引发剂的光引发剂，并且涉及在IR固化或NIR固化后UV固化的双重固化方法。此外，本专利技术涉及用NIR固化包含热引发剂羟胺酯的热固化涂料组合物的方法。PCT公开WO01/90113描述了羟胺酯以及包含这些羟胺酯和烯属不饱和单体或低聚物的可聚合组合物。可以在提供近红外光的能量密集型光源存在下实现聚合过程。US 5,922 473公开了用于含烯属不饱和化合物、过氧化物和/或偶氮热引发剂及光引发剂的涂料组合物的双重固化体系。描述的是着色粉末涂料，可以被彻底完全固化。使用过氧化物引发剂(尤其是在粉末涂料中使用时)的缺点是使玻璃化转变温度降低。由此可能发生结块或聚集问题。此外，用过氧化物作为热引发剂的双重固化体系可能出现粘附问题。现在发现在包括NIR固化步骤的双重固化方法中使用上述羟胺酯作为热引发剂，可以避免结块。此外，可以改善粘附作用，并且可以获得合理的完全固化速率，尤其是在着色体系中更是如此。因此，本专利技术涉及热及紫外辐射双重固化的涂料组合物，该组合物包含a)至少一种烯属不饱和化合物；b)能够使烯属不饱和化合物有效IR固化或NIR固化的热引发剂；c)能够使烯属不饱和化合物有效UV固化的光引发剂；其中热引发剂是具有式(I)或(I’)结构单元的羟胺酯或者是具有式(II)或(II’)重复结构单元的聚羟胺酯-->其中X为氢、C1-C36烷基、C2-C36烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；X’为化学键或C1-C36亚烷基、C1-C36、C1-C36亚炔基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或以下基团：G1、G2、G3和G4彼此独立为C1-C4烷基，或者G1与G2及G3与G4一起构成戊撑，或者G1与G2一起或G3与G4一起构成戊撑；G5和G6彼此独立为氢或C1-C4烷基；R1为C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18烷酰基、C3-C5烯酰基或苯甲酰基。定义：-->热固化热固化是指将混合物涂覆到基体后进行对流加热固化、或IR-辐射固化或NIR-辐射固化。在粉末涂料的情况下，粘附的粉末涂料首先熔化形成表层，优选通过对流加热来熔化。NIR固化本专利技术方法中使用的NIR辐射是波长为约750nm至约1500nm、优选750nm至1200nm的短波红外辐射。NIR辐射的辐射源包括例如常规NIR辐射发射器，它们可从商业途径获得(例如从Adphos获得)。IR固化本专利技术方法中使用的IR辐射是中波辐射，波长为约1500nm至约3000nm和/或波长在3000nm以上的长波红外辐射。此类IR辐射发射器可从商业途径获得(例如从Heraeus获得)。UV固化光化学固化步骤通常使用波长为约200nm至约600nm、尤其是200至450nm的光完成。可使用大量各不相同的光源类型。点光源以及扁平投射灯(lamp carpets)均适合。例如炭棒弧光灯、氙弧灯、任选掺有金属卤化物(卤化金属灯)的中、高和低压水银灯、微波激发的金属蒸汽灯、受激准分子灯、超级光化性荧光管、荧光灯、氩气白炽灯、电子闪光灯、摄影用泛光灯、电子束以及通过同步加速器或激光等离子体产生的X射线。在一个优选实施方案中，步骤b)中只使用NIR。在双重固化体系中，可在UV辐射后进行IR或NIR辐射，反之亦然。优选UV辐射后进行IR或NIR辐射。也可以在UV辐射后进行对流传热。-->惰性气体IR、NIR或UV固化可以用辐射灯在惰性气氛(例如二氧化碳、氮气、氩气或氙气)中完成。烯属不饱和化合物的定义：一般的游离基聚合化合物选自已知的具有至少一个烯属不饱和双键的游离基聚合化合物。包括有单体、预聚物、低聚物、它们的混合物或共聚物。这样的单体的非限制性例子包括：不饱和羧酸例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸(亚甲基丁二酸)、马来酸或富马酸以及它们的盐、酯和酰胺。还提到不饱和脂肪酸例如亚麻酸和油酸。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。但是，也可使用饱和的二羧酸或多聚羧酸与不饱和羧酸的混合物。合适的饱和二羧酸或多聚羧酸的例子包括例如丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，4-环己烷二甲酸、四氯邻苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯偏三酸、庚烷二甲酸、十二炕二甲酸、六氢化邻苯二甲酸等。上述不饱和酸的酯有例如烷基酯例如甲基酯、乙基酯、2-氯乙基酯、N-二甲基氨基乙基酯、正丁基酯、异丁基酯、戊基酯、己基酯、环己基酯、2-乙基己基酯、辛基酯、异冰片基[2-外型冰片基]酯；或者苯基酯、苄基酯或邻、间和对羟基苯基酯；或者羟基烷基酯例如2-羟基乙基酯、2-羟基丙基酯、4-羟基丁基酯、3，4-二羟基-丁基酯或甘油[1，2，3-丙三醇]酯；或者环氧烷基酯例如缩水甘油基酯、2，3-环氧丁基酯、3，4-环氧丁基酯、2，3-环氧环己基酯、10，11-环氧十一烷基酯；或者氨基烷基或巯基烷基酯；或者下文描述的酯。上述不饱和酸的酰胺有例如(甲基)丙烯酰胺；N-取代的(甲基)丙烯酰胺，例如N-(羟甲基)丙烯酰胺、N-(羟甲基)-甲基丙烯酰胺、N-(乙-->基)丙烯酰胺、N-(乙基)-甲基丙烯酰胺、N-(己基)丙烯酰胺、N-(己基)-甲基丙烯酰胺、N-(环己基)-丙烯酰胺、N-(环己基)-甲基丙烯酰胺、N-(羟乙基)丙烯酰胺、N-(苯基)丙烯酰胺、N-(苯基)-甲基丙烯酰胺、N-(苄基)丙烯酰胺、N-(苄基)-甲基丙烯酰胺、N-(硝基苯基)丙烯酰胺、N-(硝基苯基)-甲基丙烯酰胺、N-(乙基)-N-(苯基)丙烯酰胺、N-(乙基)-N-(苯基)-甲基丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺和N-(4-羟基苯基)-甲基丙烯酰胺；IBMS(N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺)；或者脂族多价胺的酰胺。(甲基)丙烯腈；不饱和酸酐，例如衣康酸酐、马来酸酐、2，3-二甲基马来酸酐和2-氯马来酸酐。苯乙烯类，例如甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯以及邻-、间-和对-羟基苯乙烯。乙烯基醚，例如异丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、异丁基乙烯醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚。乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。氯乙烯和偏二氯乙烯N-乙烯基杂环化合物、N-乙烯基吡咯烷酮或适当取代的乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基咔唑、4-乙烯基吡啶，酯的更多例子有：二丙烯酸酯，例如1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和双酚A二丙烯酸酯，二乙烯基苯、琥珀酸二乙烯酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、磷酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯和异氰尿酸三(2-丙烯酰基乙基)酯。三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲-->基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热及紫外辐射双重固化的涂料组合物，该组合物包含ａ）至少一种烯属不饱和化合物；　ｂ）能够使所述烯属不饱和化合物有效ＩＲ固化或ＮＩＲ固化的热引发剂；ｃ）能够使所述烯属不饱和化合物有效ＵＶ固化的光引发剂；其中所述热引发 剂是具有式（Ⅰ）或（Ⅰ’）结构单元的羟胺酯或者是具有式（Ⅱ）或（Ⅱ’）重复结构单元的聚羟胺酯＊＊＊其中Ｘ为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３６］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［３６］烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］炔基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓ ［１０］芳基、－Ｏ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、－Ｏ－Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳基、－ＮＨ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、－ＮＨ－Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１０］芳基、－Ｎ（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基）↓［２］；Ｘ’为化学键或Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［３６］亚烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３６］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３６］亚炔基、－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］亚烷基）－苯基－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］亚烷基）或以下基团：＊＊＊Ｇ↓［１］、Ｇ↓［２］、Ｇ↓［３］和Ｇ↓［４］彼此独立 为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，或者Ｇ↓［１］与Ｇ↓［２］及Ｇ↓［３］与Ｇ↓［４］一起构成戊撑，或者Ｇ↓［１］与Ｇ↓［２］一起或Ｇ↓［３］与Ｇ↓［４］一起构成戊撑；Ｇ↓［５］和Ｇ↓［６］彼此独立为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；　 　Ｒ↓［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［７］环烷基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［８］芳烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］烷酰基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［５］烯酰基或苯甲酰基。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2003-3-12 03405140.91.一种热及紫外辐射双重固化的涂料组合物，该组合物包含a)至少一种烯属不饱和化合物；b)能够使所述烯属不饱和化合物有效IR固化或NIR固化的热引发剂；c)能够使所述烯属不饱和化合物有效UV固化的光引发剂；其中所述热引发剂是具有式(I)或(I’)结构单元的羟胺酯或者是具有式(II)或(II’)重复结构单元的聚羟胺酯其中X为氢、C1-C36烷基、C2-C36烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；X’为化学键或C1-C36亚烷基、C1-C36、C1-C36亚炔基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或以下基团：G1、G2、G3和G4彼此独立为C1-C4烷基，或者G1与G2及G3与G4一起构成戊撑，或者G1与G2一起或G3与G4一起构成戊撑；G5和G6彼此独立为氢或C1-C4烷基；R1为C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18烷酰基、C3-C5烯酰基或苯甲酰基。2.权利要求1的组合物，其中所述羟胺酯是式A′、B′或C′的羟胺酯：其中X为氢、C1-C36烷基或C6-C10芳基；G1、G2、G3和G4为甲基；或者G1和G3为甲基，G2和G4为乙基；或者G1和G2为甲基，G3和G4为乙基；G5和G6独立为氢或甲基；R为氢、未被隔断的C1-C18烷基、被一个或多个氧原子隔断的C2-C18烷基、氰基乙基、苯甲酰基、缩水甘油基、2-18个碳原子的脂族羧酸的单价基团、7-15个碳原子的脂环族羧酸的单价基团、3-5个碳原子的α，β-不饱和羧酸的单价基团或者7-15个碳原子的芳族羧酸的单价基团，其中各个羧酸可以在脂族、脂环族或芳族部分被1-3个-COOZ12基团取代，Z12为H、C1-C20烷基、C3-C12烯基、C5-C7环烷基、苯基或苄基；或者R为氨基甲酸或含磷的酸的单价基团或者单价甲硅烷基；其中X和G1至G6如上文定义；R101为C1-C12...

【专利技术属性】
技术研发人员：JP沃尔夫，L米塞夫，P内斯瓦德巴，S泽伦，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]