一种含氟共聚物，包含基于四氟乙烯和／或三氟氯乙烯的重复单元（ａ）、基于包含二羧酸酐基团与桥环可聚合不饱和基团的环烃单体的重复单元（ｂ）和基于其它单体（不包括四氟乙烯、三氟氯乙烯和所述环烃单体）的重复单元（ｃ），以所述重复单元（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的总摩尔量为基准计，其中重复单元（ａ）的含量为５０－９９．８９摩尔％，重复单元（ｂ）的含量为０．０１－５摩尔％，重复单元（ｃ）的含量为０．１－４９．９９摩尔％，所述含氟共聚物的体积流速为０．１－１０００立方毫米／秒，本发明专利技术还涉及一种层压板和一种涂覆产品。所述含氟共聚物具有极好的粘合性、耐热性、耐候性、耐应力开裂性和燃料屏蔽性。所述层压板具有极好的层间粘合和燃料屏蔽性。所述涂覆产品具有极好的耐热性、耐化学性、耐油性、耐候性、耐磨性和润滑性能。
【技术实现步骤摘要】
含氟共聚物及其应用
本专利技术涉及一种含氟共聚物及其应用。
技术介绍
聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物之类的含氟聚合物，可以应用于各种领域，例如半导体工业和汽车工业。含氟聚合物具有极好的耐热性、耐化学性、耐候性、气体屏蔽性等性能，但是它们对其它材料的粘合力不足。例如，为了使它们粘合在合成树脂、金属、金属氧化物、玻璃、陶瓷等上面，通常采用例如对所述含氟聚合物的表面进行电晕放电处理或钠腐蚀处理，然后施涂胶粘剂用于粘合。这种粘合方法的缺点是过程麻烦且产率低，希望开发出能够用简单的方法与其它材料相粘合的含氟聚合物。例如可提到一种用来在金属基材表面上形成含氟聚合物涂层膜的方法，在该方法中，首先通过例如喷砂处理使金属基材表面不平坦，然后施涂底漆涂料，再在其上沉积含氟聚合物的颗粒，然后所述含氟聚合物在至少为其熔点的温度下熔化。同样在此情况下，为了降低成本和提高产率，希望开发出不需要底漆涂料就能够与金属基材等极好地粘合的含氟聚合物。近年来，已经研究了用含氟聚合物和聚酰胺的层压板作为例如汽车的油管或油箱的材料。在此应用中，需要将含氟聚合物层牢固地粘合在聚酰胺层上。在所述粘合方法中，例如，根据情况需要，将胶粘剂施涂在表面具有各种粘合官能团的含氟聚合物管子上，这些粘合官能团是通过化学处理、电晕放电处理或等离子体放电处理之类的表面处理引到其表面上的，然后将聚酰胺挤压层压到所述含氟聚合物管的外面。然而，这种粘合方法的缺点是，过程麻烦且产率低。因此需要开发一种含氟聚合物，从而能够在不需要对该含氟聚合物层进行表面处理的条件下，用共挤压之类的简单方法形成层压板(1aminate)。JP-A-11-193312揭示了一种这样的含氟聚合物，该含氟共聚物包含基于马来酸酐的重复单元。这种含氟共聚物对其它材料具有极好的粘合力，但是马来-->酸酐与含氟单体的共聚能力不足。因此生产这种含氟共聚物时，需要采用特殊的聚合方法。而通过这种特殊的聚合方法，不一定能制得适合各种用途的含氟共聚物。在英国专利第1087999号的实施例中揭示了一种含氟共聚物，该含氟共聚物包含基于四氟乙烯的重复单元/基于异丁烯的重复单元/基于苯甲酸乙烯酯的重复单元/基于衣康酸的重复单元。这种含氟共聚物对金属具有极好的粘合力，但是它的低转化温度低，只有100℃，而且耐热性不足。美国专利第3445434号揭示了乙烯/四氟乙烯共聚物，该共聚物包含基于四氟乙烯的重复单元/基于乙烯的重复单元/基于衣康酸的重复单元。然而，这种乙烯/四氟乙烯共聚物的耐热性和耐应力开裂性之类的机械性能不足。JP-A-2004-277689揭示了一种共聚物，该共聚物包含基于四氟乙烯的重复单元/基于含氟单体的重复单元/基于衣康酸酐的重复单元。然而，用这种单体的组合，有时共聚能力不足。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种在上述情况下希望开发的含氟共聚物，该含氟共聚物具有极好的耐热性、耐化学性、耐候性和燃料屏蔽性，而且与热塑性树脂或各种基材具有极好的粘合力。本专利技术提供了一种含氟共聚物，该含氟共聚物包含基于四氟乙烯和/或三氟氯乙烯的重复单元(a)、基于包含二羧酸酐基团与桥环可聚合不饱和基团的环烃单体的重复单元(b)、基于其它单体(不包括四氟乙烯、三氟氯乙烯和所述环烃单体)的重复单元(c)，以所述重复单元(a)、(b)和(c)的总摩尔量为基准计，其中重复单元(a)的含量为50-99.89摩尔％，重复单元(b)的含量为0.01-5摩尔％，重复单元(c)的含量为0.1-49.99摩尔％，所述含氟共聚物的体积流速为0.1-1000立方毫米/秒。另外，本专利技术还提供了一种层压板，该层压板包括这种含氟共聚物层和所述含氟共聚物以外的热塑性树脂层，这两个层直接层压在一起，本专利技术还提供了一种涂覆产品，该产品包括表面用所述含氟共聚物涂覆的基材。本专利技术的含氟共聚物对例如树脂、金属、金属氧化物、玻璃和陶瓷具有极好的粘合性，还具有极好的耐热性、耐化学性、耐候性和燃料屏蔽性。而且，本专利技术的氟代共聚物与该氟代共聚物以外的热塑性树脂具有极好的共挤压能力。具有所得氟代共聚物和直接层压上去的热塑性树脂的层压板具有-->极好的层间粘合性能和燃料屏蔽性能。本专利技术的含氟共聚物对例如金属、玻璃、陶瓷或树脂的基材具有极好的粘合力，能够不用底漆涂料便能在基材表面上形成所述含氟共聚物的涂层膜，得到涂覆产品。这种涂覆的产品具有例如极好的耐热性、耐化学性、耐腐蚀性、耐油性、耐候性、耐磨性和润滑性能。具体实施方式本专利技术的含氟共聚物包含基于四氟乙烯(以下称为TFE)和/或三氟氯乙烯(以下称为CTFE)的重复单元(a)、基于具有二羧酸酐基团与桥环可聚合不饱和基团的环烃单体的重复单元(b)、基于其它单体(不包括TFE、CTFE和所述环烃单体)的重复单元(c)。在本专利技术的含氟共聚物中，以所述重复单元(a)、(b)和(c)的总摩尔量为基准计，所述重复单元(a)的含量是50-99.89摩尔％，所述重复单元(b)的含量是0.01-5摩尔％，所述重复单元(c)的含量是0.1-49.99摩尔％。较佳的是，所述重复单元(a)的含量是50-99.47摩尔％，所述重复单元(b)的含量是0.03-3摩尔％，所述重复单元(c)的含量是0.5-49.97摩尔％，更佳的是，所述重复单元(a)的含量是50-98.95摩尔％，所述重复单元(b)的含量是0.05-2摩尔％，所述重复单元(c)的含量是0.1-49.95摩尔％。当所述重复单元(a)、(b)和(c)的含量处于所述的摩尔％范围内时，所述含氟共聚物具有极好的耐热性和耐化学性。另外，当所述重复单元(b)的摩尔％在所述范围内时，所述含氟共聚物对该含氟共聚物以外的热塑性树脂或基材具有极好的粘合性。当所述重复单元(c)的摩尔％在所述范围内时，所述含氟共聚物具有极好的模制性能和耐应力开裂性之类的机械性能。在本专利技术中，“包含二羧酸酐基团和桥环可聚合不饱和基团的环烃单体(以下简称为环烃单体)”是一种可聚合化合物，该化合物是由至少一个5元环或6元环组成的环烃，且包含二羧酸酐基团和桥环可聚合不饱和基团。所述环烃优选是包含至少一个桥接多环烃的环烃。即优选的是包含一个这种桥接多环烃的环烃、包含至少两个缩合的桥接多环烃或包含一种桥接多环烃与另一种桥接多环烃缩合的环烃。另外，这种环烃单体具有至少一个桥环可聚合不饱和基团，即在组成所述烃环的碳原子中具有至少一个可聚合不饱和基团。这种环烃单体还包含二羧酸酐基团(-CO-O-CO-)，所述二羧酸酐基团可连接在组成所述烃环的两个碳原子上，或者也可连接在环外的两个碳原子上。较佳的是，所述二羧酸酐基团所连接的两个碳原子是组成上述环烃的环的碳原子，而且这两个-->碳原子是相邻的。另外，卤素原子、烷基、卤代烷基或其它取代基可以取代氢原子，与组成环烃的环的碳原子相连。作为其具体实例，优选化学式(1)到(8)代表的环烃。在化学式(2)、(5)到(8)中，R是C1-6的低碳烷基、选自氯原子、溴原子和碘原子的卤素原子或卤代烷基，所述卤代烷基是上面低碳烷基中的氢原子被卤素原子取代得到的。化学式(1)化学式(2)化学式(3)化学式(4)-->化学式(5)化学式(6)化学式(7)化学式本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含氟共聚物，包含下面的重复单元：（ａ）基于四氟乙烯和／或三氟氯乙烯的重复单元，（ｂ）基于包含二羧酸酐基团与桥环可聚合不饱和基团的环烃单体的重复单元，（ｃ）基于其它单体（不包括四氟乙烯、三氟氯乙烯和所述环烃单体）的重复单元，其中，以所述重复单元（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的总摩尔量为基准计，重复单元（ａ）为５０－９９．８９摩尔％，重复单元（ｂ）为０．０１－５摩尔％，重复单元（ｃ）为０．１－４９．９９摩尔％，所述含氟共聚物的体积流速为０．１－１０００立方毫米／秒。
【技术特征摘要】
JP 2004-10-28 2004-314179;JP 2005-4-19 2005-1215751.一种含氟共聚物，包含下面的重复单元：(a)基于四氟乙烯和/或三氟氯乙烯的重复单元，(b)基于包含二羧酸酐基团与桥环可聚合不饱和基团的环烃单体的重复单元，(c)基于其它单体(不包括四氟乙烯、三氟氯乙烯和所述环烃单体)的重复单元，其中，以所述重复单元(a)、(b)和(c)的总摩尔量为基准计，重复单元(a)为50-99.89摩尔％，重复单元(b)为0.01-5摩尔％，重复单元(c)为0.1-49.99摩尔％，所述含氟共聚物的体积流速为0.1-1000立方毫米/秒。2.如权利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于，所述环烃单体是5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐。3.如权利要求1或2所述的含氟共聚物，其特征在于，所述其它单体是选自下列的至少一种单体：偏二氟乙烯、六氟丙烯、CF2＝CFORf1(其中Rf1是可在碳-碳原子之间包含氧原子的C1-10全氟烷基)、CH2＝CX3(CF2)qX4(其中，X3和X4各自独立地是氢原子或氟原子，且q是2-10的整数)、乙烯、丙烯和乙酸乙烯酯。4.如权利要求1或2所述的含氟共聚物，其特征在于，所述其它单体是选自下列的至少一种单体：六氟丙烯、CF2＝CFORf1(其中Rf1是可在碳-碳原子之间包含氧原子的C1-10全氟烷基)、乙烯和CH2＝CX3...
【专利技术属性】
技术研发人员：船木笃，神谷浩树，相田茂，千坂俊之，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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