涂膏用粘合树脂制造技术

将无机粉末的分散性优良的由通式（１）的乙烯酯单元、通式（２）的乙烯醇单元、通式（３）的α－烯烃单元、通式（４）的乙缩醛单元构成的改性聚乙烯乙缩醛，用于涂膏用粘合树脂、导电膏、陶瓷膏、玻璃膏中。（*该技术在2024年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由聚乙烯乙缩醛系树脂构成的涂膏用粘合树脂、导电膏、陶瓷膏和玻璃膏，其中所述涂膏用粘合树脂中导电粉末、陶瓷粉末、玻璃粉末等无机粉末的分散性优异、且当使这些粉末分散形成膏状时可以获得极其优异的涂敷性、尤其是印刷性。
技术介绍
近年来，在各种领域中利用如下方法调制精密的导电膜、陶瓷膜、玻璃膜，即，对在粘合树脂中分散了导电粉末、陶瓷粉末、玻璃粉末等无机粉末的膏进行涂敷，然后经过脱粘合剂工序进行烧成。例如，层叠型的电子部件例如层叠陶瓷电容器一般经过如下所示的工序进行制造(例如，专利文献1、专利文献2)。首先，在将聚乙烯丁缩醛树脂或聚(甲基)丙烯酸酯系树脂等粘合树脂溶解于有机溶剂中而形成的溶液中，添加增塑剂、分散剂等，然后添加陶瓷原料粉末，利用球磨机等进行均匀混合，脱泡后得到具有一定粘度的陶瓷料浆组合物。使用刮刀、反向辊涂机等，在实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜或SUS板上，将得到的料浆组合物流延成形。通过加热等使其馏掉溶剂等挥发成分，然后从支撑体剥离得到陶瓷生片。接着，通过丝网印刷等，在得到的陶瓷生片上涂布将钯或镍等的金属粉末分散于粘合树脂和溶剂中的导电膏，交替层叠多片涂布的薄片，并进行加热压接，得到层叠体，在进行使在该层叠体中含有的粘合剂成分等发生热分解而除去的处理即脱脂处理之后，经过在烧成得到的陶瓷烧成物的端面上烧结外部电极的工序，得到层叠陶瓷电容器。另外，在通过这样的方法制造层叠电容器的情况下，当层叠涂敷了导电膏的陶瓷生片时，在已涂敷导电膏的部分和未涂敷的部分产生段差。近年来，要求层叠陶瓷电容器具有更高的容量，正在研究进一步的多层化、薄膜化。在多层化、薄膜化得到极其的发展的层叠陶瓷电容器中，由是否涂敷导电膏而产生的段差有累积的倾向，当冲压层叠体时，成为陶瓷生片和导电层剥离(离层)的原因，或者成为电介质层或导电层在层叠陶瓷电容器的端部发生变形的原因。与此相对，在专利文献3中公开了如下所述的方法，即当在陶瓷生片上印刷导电膏之后，采用丝网印刷等方法在未涂敷导电膏的部分上涂敷陶瓷膏，由此防止产生段差。另外，例如，在制造等离子体显示面板的情况下，一般通过如下所示的工序进行。首先，在玻璃基板上形成显示电极、总线电极。进而通过形成电介质层、MgO层制作前面玻璃基板。另一方面，在玻璃基板上形成数据电极，形成电介质层，进而通过形成阻挡肋(barrier rib)、荧光体层而制作背面玻璃基板。将这些前面玻璃基板、背面玻璃基板粘在一起，排气，装入放电气体之后，安装印制电路板，完成等离子体显示面板的制作。在背面玻璃基板的制造工序中，阻挡肋通常采用如下所述的步骤形成(例如，专利文献4、专利文献5)。涂布阻挡肋材料，层叠干膜抗蚀剂。通过光掩模进行曝光、显影，形成图案。随后，用喷砂法将阻挡肋切削成图案形状，剥离残留的干膜抗蚀剂，然后进行烧成。此时，作为阻挡肋材料，使用将玻璃粉末分散到粘合树脂和溶剂中的玻璃膏。作为用于担载这种导电粉末、陶瓷粉末、玻璃粉末等无机粉末的粘合树脂，以往主要使用乙基纤维素树脂。将乙基纤维素作为粘合树脂的膏在涂敷性方面优异，尤其是也可以丝网印刷等涂敷方法，所以可以容易地形成精密的形状的涂膜。但是，在乙基纤维素中存在几个重大问题点。例如，在将乙基纤维素用作用于制造层叠陶瓷电容器的导电膏或陶瓷膏的粘合树脂的情况下，与使用聚乙烯乙缩醛树脂作为粘合树脂的陶瓷生片的粘接性较差，所以容易出现所谓被称为离层的层间剥离。尤其是近年来要求层叠陶瓷电容器具有更高的容量，正在研究进一步的多层化、薄膜化，在像这样薄膜化得到极大发展的层叠陶瓷电容器中，出现离层是致命的。另外，乙基纤维素的热分解性差，所以即使进行脱脂处理，在烧成后也有碳成分残留、有电特性受损的问题点。另一方面，例如在将乙基纤维素用作用于制造等离子体显示面板的阻挡肋的玻璃膏的粘合树脂的情况下，乙基纤维素在耐碱性方面差，与玻璃的粘接力也低，所以在显影工序中出现剥离，阻挡肋没有形成需要的图案。与此相对，正在研究将聚乙烯乙缩醛树脂用作涂膏用的粘合树脂。聚乙烯乙缩醛树脂与陶瓷生片的粘接力优良，所以如果用作用于制造层叠陶瓷电容器的导电膏或陶瓷膏的粘合树脂，可以解决层间剥离的问题。另外，因为耐碱性也优异，如果用作用于制造等离子体显示面板的阻挡肋的玻璃膏的粘合树脂，可以抑制在显影工序出现剥离。但是，将聚乙烯乙缩醛树脂用作粘合树脂来得到的膏，其涂敷性较低，特别是当采用丝网印刷法进行涂敷时，出现所谓抽丝或堵塞的问题，结果印版脱离变差，或者厚度精度下降，无法鲜明地描绘图案，存在生产成品率降低的问题。专利文献1特公平3-35762号公报专利文献2特公平4-49766号公报专利文献3特开2002-280250号公报专利文献4特开平8-222135号公报专利文献5特开2002-63849号公报
技术实现思路
本专利技术鉴于上述的现状，其目的在于，提供由聚乙烯乙缩醛系树脂构成的涂膏用粘合树脂、导电膏、陶瓷膏和玻璃膏，其中所述涂膏用粘合树脂中导电粉末、陶瓷粉末、玻璃粉末等无机粉末的分散性优异、且当使这些粉末分散形成膏状时可以获得极其优异的涂敷性、尤其是印刷性。本专利技术提供一种涂膏用粘合树脂，是用于经涂敷形成膜或膜图案的涂膏用粘合树脂，含有由下述通式(1)、(2)、(3)和(4)所表示的结构单元构成的改性聚乙烯乙缩醛树脂； 式中，R1表示碳原子数为1～20的直链或支链状的烷基，R2表示氢、碳原子数为1～20的直链、支链状或环状的烷基或芳基。另外，n表示1～8的整数。并且在改性聚乙烯乙缩醛树脂中，用通式(3)表示的结构单元的含量为1～20摩尔％，用通式(4)表示的结构单元的含量为30～78摩尔％。本专利技术人等进行了潜心研究，结果发现如果将具有特定构造的改性聚乙烯乙缩醛树脂用作粘合树脂，可以得到与陶瓷生片的粘接性或耐碱性优良、且涂敷性也优良并可以通过丝网印刷进行涂敷的膏，从而完成了本专利技术。本专利技术的涂膏用粘合树脂含有由用下述通式(1)、(2)、(3)和(4)所表示的结构单元构成的改性聚乙烯乙缩醛树脂。上述改性聚乙烯乙缩醛树脂是由用通式(1)表示的乙烯酯单元、用通式(2)表示的乙烯醇单元、用通式(3)表示的α-烯烃单元和用通式(4)表示的乙缩醛单元构成。这样的改性聚乙烯乙缩醛树脂具有与聚乙烯乙缩醛相类似的结构，由此与将聚乙烯乙缩醛树脂用作粘合树脂的陶瓷生片的粘接性极其优良，而且耐碱性也优良。另外，可以根据各构成单元的比率、R1、R2的选择、或者n的选择，调节粘度、触变性等各性质而可以发挥优良的涂敷性，尤其是可以得到丝网印刷性也优良的膏。在上述改性聚乙烯乙缩醛树脂中，用通式(3)表示的α-烯烃单元的含量为1～20摩尔％。当不到1摩尔％时，得到的膏的涂敷性差，另外涂膏用粘合树脂的热分解性差，在经过烧成后出现残渣。当超过20摩尔％时，改性聚乙烯乙缩醛树脂的溶剂溶解性差，无法用作涂膏用粘合树脂，涂膏用粘合树脂的经时粘度稳定性恶化。优选为1～10摩尔％，更优选为2～8摩尔％。对上述α-烯烃单元没有特别限制，例如可以举出源自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-壬烯、4-甲基-1-戊烯等的单元。其中，源自乙烯的乙烯单元比较合适。在上述改性聚乙烯乙缩醛树脂中，在用通式(3)表示的α-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂膏用粘合树脂，是用于经涂敷形成含有无机粉末的膜或膜图案的涂膏用粘合树脂，含有由下述通式（１）、（２）、（３）和（４）所表示的结构单元构成的改性聚乙烯乙缩醛树脂；　［化１］＊＊＊式中，Ｒ↑［１］表示碳原子数为１～２０的直链或支链状的烷基，Ｒ↑［２］表示氢、碳原子数为１～２０的直链、支链状或环状的烷基或芳基，另外，ｎ表示１～８的整数；并且在改性聚乙烯乙缩醛树脂中，用通式（３）表示的结构单元的含量为１～２０摩尔％，用通式（４）表示的结构单元的含量为３０～７８摩尔％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：一谷基邦，伊井大三，落谷幸雄，高桥英之，坂下胜章，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]