液晶密封剂组合物、固化性树脂和(甲基)丙烯酰化固化性树脂制造技术

本发明专利技术提供液晶密封剂组合物、固化性树脂和(甲基)丙烯酰化固化性树脂，本发明专利技术涉及一种液晶密封剂组合物，其包含下述式(1)所表示的固化性树脂。(式中，X、R

Liquid crystalline sealant composition, curable resin and (meth) acrylic curable resin

The present invention provides a liquid crystal sealant composition, a curable resin and a (meth) acrylic curable resin. The present invention relates to a liquid crystal sealant composition comprising a cured resin represented by the following formula (1). (formula), X, R

【技术实现步骤摘要】
液晶密封剂组合物、固化性树脂和(甲基)丙烯酰化固化性树脂本申请是分案申请，其原申请的中国国家申请号为201580005510.0，申请日为2015年3月31日，专利技术名称为“固化后柔软性优异的固化性树脂、(甲基)丙烯酰化固化性树脂和液晶密封剂组合物”。
本专利技术涉及在固化后也可表现出优异的柔软性、适合于液晶密封剂的固化性树脂和(甲基)丙烯酰化固化性树脂、以及包含这些固化性树脂的液晶密封剂组合物。
技术介绍
在液晶面板等液晶显示装置的制造中，广泛使用液晶滴注工艺，在该工艺中，例如在构成液晶面板的2片基板的任一基板的外周涂布液晶密封剂，在任一基板上滴注预定量的液晶，使2片基板在真空下贴合后送回大气压中，从而在基板彼此之间填充液晶，使液晶密封剂固化。在液晶滴注工艺中，从高速固化的方面出发，广泛使用以环氧丙烯酸酯系化合物为主剂的自由基聚合反应性化合物作为液晶密封剂(例如参照专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2007-297470号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题在液晶滴注工艺中，将密封剂以框状涂布至2片基板中的任一基板而形成框密封，将液晶滴注至任一基板，在真空下使两基板贴合，进行UV照射使液晶密封剂进行光固化后，在液晶的NI点(向列相-各向同性相点，NematicIsotropicpoint)以上的温度进行热养护，对液晶密封剂进行热固化、同时使液晶发生取向。在TV这样的大型面板的情况下，由于面板很大，因而从液晶滴注处到框密封处具有一定以上的距离，在滴注液晶将面板贴合之后，直至进行UV照射为止，液晶与未固化状态的液晶密封剂不接触、或接触时间短，液晶密封剂主要在光固化之后才与液晶接触。另一方面，近年来，由于智能手机、平板型终端等的普及而需要增大的小型液晶面板中，由于从液晶滴注处到框密封处的距离短，因而在贴合之后到进行UV照射为止，液晶密封剂以未固化的状态与液晶接触、或接触时间长。因此，与以往相比，液晶密封剂在未固化状态下的液晶污染性成为问题。现有的以含有环氧/丙烯酸系化合物的环氧化合物为主剂的自由基聚合反应性的液晶密封剂还不能说充分响应了解决该问题的要求。另外，近年来，期待在电子纸等安全、轻量且能够自由弯折的柔性液晶显示器的市场拓展。上述柔性液晶显示器使用塑料膜等之类的柔软基板代替以往的刚直的玻璃基板来进行制造。关于液晶密封剂，以往的液晶密封剂也是形成比较刚直的固化物，因此适合于玻璃之类的形状变化少的基板的粘接，但在膜等柔软的基板形成的柔性显示器中，现有制品会因弯曲或基板收缩导致的形状变化而发生破坏、剥离，因此很难说充分适合于该用途。从这种方面出发，作为特别适合于柔性液晶显示器的密封剂，需要在固化后也具有充分的柔软性的液晶密封剂。鉴于上述情况，本专利技术的课题在于提供一种固化性树脂和包含该固化性树脂的液晶密封剂组合物，该固化性树脂可形成具有柔软性的固化物，该固化物即便在弯曲柔性液晶显示器的情况下也能够没问题地维持粘接状态，并且该固化性树脂的液晶污染性低，不易对液晶取向性带来影响。用于解决课题的方案本专利技术包括以下的方式。(1)下述式(1)所表示的固化性树脂：[化1][式中，m为1～7的范围的数，R1各自相互独立地为氢原子、缩水甘油基或甲基缩水甘油基，R2各自相互独立地为氢原子或甲基，A环各自相互独立地为碳原子数和杂原子数的合计为5以上、并且包含1个以上的芳香环或芳香杂环的基团，X相互独立地为氢原子、羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基，Y为下述式(1a)：[化2](式中，Y1各自相互独立地为碳原子数2～5的亚烷基，n为1～250的范围的数)、下述式(1b)：[化3](式中，Y2各自相互独立地为直接键合或者碳原子数为1或2的亚烷基，R3各自相互独立地为氢原子或甲基，p和q各自相互独立地为0以上的数，并且它们的合计为1～200的范围的数)、或将上述式(1b)中的部分或全部的不饱和键进行氢化而成的结构的基团，关于上述R1和X，作为缩水甘油基或甲基缩水甘油基的R1与作为缩水甘油氧基或甲基缩水甘油氧基的X的总个数的平均值x为1以上。]。(2)如(1)所述的固化性树脂，其中，在上述式(1)中，A环中包含的碳原子数为4～40，氧原子数为0～5，氮原子数为0～5，硫原子数为0～5，并且A环中包含的环结构的数量为1～5。(3)一种(甲基)丙烯酰化固化性树脂，其是使(1)或(2)所述的固化性树脂的环氧基、羟基和不饱和键中的至少一部分与(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酐反应而得到的。(4)一种液晶密封剂组合物，其包含(1)或(2)所述的固化性树脂和/或(3)所述的(甲基)丙烯酰化固化性树脂。(5)如(4)所述的液晶密封剂组合物，其中，上述液晶密封剂组合物中的固化性树脂和/或(甲基)丙烯酰化固化性树脂的含量为5～95重量％。(6)如(4)或(5)所述的液晶密封剂组合物，其中，上述液晶密封剂组合物进一步包含具有烯键式不饱和基团和/或环氧基的化合物H(其中，不包括上述固化性树脂和(甲基)丙烯酰化固化性树脂)。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供一种固化性树脂和包含该固化性树脂的液晶密封剂组合物，该固化性树脂可形成具有柔软性的固化物，该固化物即便在弯曲柔性液晶显示器的情况下也能够没问题地维持粘接状态，并且该固化性树脂的液晶污染性低，不易对液晶取向性带来影响。具体实施方式下面详细说明本专利技术。需要说明的是，本说明书中(甲基)丙烯酰是指甲基丙烯酰和/或丙烯酰，(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。[本专利技术的固化性树脂]本专利技术的固化性树脂由下述式(1)表示。[化4]本专利技术的固化性树脂具有由带下标m的括号所括起来的嵌段的、醚部位及特定的基团Y所构成的柔软部位，认为该柔软部位发挥出柔软性、橡胶弹性，因而使本专利技术的固化性树脂固化而得到的固化物的柔软性优异。如式(1)所示，本专利技术的固化性树脂具有柔软的高分子结构，由此，认为本专利技术的固化性树脂的固化物的交联密度适度降低也有助于上述柔软性的发挥。另外，在具有上述柔软部位的同时，本专利技术的固化性树脂具有包含A环这种芳香环的结构，具有这种特定结构的本专利技术的固化性树脂的液晶污染性低。(关于m)式(1)中，m为1～7的范围的数，从本专利技术的固化性树脂的粘度、操作性的方面出发，优选为1～5的范围的数、更优选为1～3的范围的数。本专利技术的固化性树脂例如可以利用后述制造方法进行制造，该情况下，有时会形成m的数不同的多种化合物的混合物。(关于X)式(1)中，X各自相互独立地为氢原子、羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基。X为羟基、缩水甘油氧基或甲基缩水甘油氧基的情况下，如后所述，该部分能够引起交联反应，并且还可以向该部分导入(甲基)丙烯酰基。从液晶污染性低的方面出发，作为这种X，优选羟基和缩水甘油氧基。(关于R1)在上述式(1)中，R1各自相互独立地为氢原子、缩水甘油基或甲基缩水甘油基。如后所述，包含R1的基团能够引起交联反应，并且还能够向该部分导入(甲基)丙烯酰基。需要说明的是，在m为2以上的数的情况下，由带下标m的括号所括起来的各个嵌段中的R1彼此也是独立的，可以相互相同也可以不同。从液晶污染性低的方面出发，作为这样的R1，优选氢原子和缩水甘油基。另外，在上述式(1)所表示的本专利技术的固化性树脂中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液晶密封剂组合物，其包含下述式(1)所表示的固化性树脂，

【技术特征摘要】
2014.03.31 JP 2014-0727731.一种液晶密封剂组合物，其包含下述式(1)所表示的固化性树脂，式中，m为1～7的范围的数，X相互独立地为氢原子、羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基，R1各自相互独立地为氢原子、缩水甘油基或甲基缩水甘油基，R2各自相互独立地为氢原子或甲基，A环各自相互独立地是碳原子数和杂原子数的合计为5以上、并且包含1个以上的作为芳香环或芳香杂环的环结构的基团，关于Y，在X中的至少一者为氢原子、且X与A环的环结构直接键合的情况下，在X相互独立地为羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基、且键合于A环的氧原子和X中的至少一者与A环的环结构藉由连接基团而键合的情况下，和/或在X键合的A环的环结构为1个以上的芳香环的稠环或芳香杂环的情况下，Y为下述式(1a)、下述式(1b)、或将所述式(1b)中的部分或全部的不饱和键进行氢化而成的结构的基团，式(1a)中，Y1各自相互独立地为碳原子数2～5的亚烷基，n为1～250的范围的数，式(1b)中，Y2各自相互独立地是直接键合或者碳原子数为1或2的亚烷基，R3各自相互独立地为氢原子或甲基，p和q各自相互独立地为0以上的数，并且它们的合计为1～200的范围的数，在上述以外的情况下，Y为所述式(1b)、或将所述式(1b)中的部分或全部的不饱和键进行氢化而成的结构的基团，此处，所述连接基团是选自由碳原子数为1～4的亚烷基、碳原子数为2～4的次烷基、醚基、酯基、酮基、硫醚基和磺酰基组成的组中的一种以上，关于所述R1和X，作为缩水甘油基或甲基缩水甘油基的R1与作为缩水甘油氧基或甲基缩水甘油氧基的X的总个数的平均值x为1以上。2.一种液晶密封剂组合物，其包含(甲基)丙烯酰化固化性树脂，该(甲基)丙烯酰化固化性树脂是在下述式(1)所表示的固化性树脂的环氧基、羟基和不饱和键中的至少一部分上导入有(甲基)丙烯酰基而成的，式中，m为1～7的范围的数，X相互独立地为氢原子、羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基，R1各自相互独立地为氢原子、缩水甘油基或甲基缩水甘油基，R2各自相互独立地为氢原子或甲基，A环各自相互独立地是碳原子数和杂原子数的合计为5以上、并且包含1个以上的作为芳香环或芳香杂环的环结构的基团，关于Y，在X中的至少一者为氢原子、且X与A环的环结构直接键合的情况下，在X相互独立地为羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基、且键合于A环的氧原子和X中的至少一者与A环的环结构藉由连接基团而键合的情况下，和/或在X键合的A环的环结构为1个以上的芳香环的稠环或芳香杂环的情况下，Y为下述式(1a)、下述式(1b)、或将所述式(1b)中的部分或全部的不饱和键进行氢化而成的结构的基团，式(1a)中，Y1各自相互独立地为碳原子数2～5的亚烷基，n为1～250的范围的数，式(1b)中，Y2各自相互独立地是直接键合或者碳原子数为1或2的亚烷基，R3各自相互独立地为氢原子或甲基，p和q各自相互独立地为0以上的数，并且它们的合计为1～200的范围的数，在上述以外的情况下，Y为所述式(1b)、或将所述式(1b)中的部分或全部的不饱和键进行氢化而成的结构的基团，此处，所述连接基团是选自由碳原子数为1～4的亚烷基、碳原子数为2～4的次烷基、醚基、酯基、酮基、硫醚基和磺酰基组成的组中的一种以上，关于所述R1和X，作为缩水甘油基或甲基缩水甘油基的R1与作为缩水甘油氧基或甲基缩水甘油氧基的X的总个数的平均值x为1以上。3.如权利要求1所述的液晶密封剂组合物，其中，所述液晶密封剂组合物进一步包含(甲基)丙烯酰化固化性树脂，该(甲基)丙烯酰化固化性树脂是在下述式(1)所表示的固化性树脂的环氧基、羟基和不饱和键中的至少一部分上导入有(甲基)丙烯酰基而成的，式中，m为1～7的范围的数，X相互独立地为氢原子、羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基，R1各自相互独立地为氢原子、缩水甘油基或甲基缩水甘油基，R2各自相互独立地为氢原子或甲基，A环各自相互独立地是碳原子数和杂原子数的合计为5以上、并且包含1个以上的作为芳香环或芳香杂环的环结构的基团，关于Y，在X中的至少一者为氢原子、且X与A环的环结构直接键合的情况下，在X相互独立地为羟基、缩水甘油氧基、或甲基缩水甘油氧基、且键合于A环的氧原子和X中的至少一者与A环的环结构藉由连接基团而键合的情况下，和/或在X键合的A环...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫崎健介，臼井大晃，
申请(专利权)人：协立化学产业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP