一种PVC地板膜水墨树脂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种PVC地板膜水墨树脂及其制备方法，所述PVC地板膜水墨树脂的原料组成为：聚乙烯醇型保护胶体、反应型乳化剂、pH缓冲剂、引发剂、醋酸乙烯酯单体、甲基丙烯酸甲酯单体、丙烯酸‑4‑羟基丁酯单体、丙烯酸缩水甘油酯单体、叔丁基过氧化氢、雕白粉、去离子水；结合印刷好的PVC地板膜要经过与PVC耐磨片长时间热压贴合的工艺特点，及PVC地板膜耐磨片带有可排气的凹凸沟槽的特点，本发明专利技术充分地引入树脂交联机制，有效保证了树脂与PVC地板膜的剥离强度。

PVC floor membrane ink wash resin and preparation method thereof

The invention provides a PVC floor film ink resin and preparation method thereof, wherein PVC ink resin floor film raw materials: polyvinyl alcohol type protective colloid, reactive emulsifier, pH buffering agent, initiator, vinyl acetate monomer, methyl methacrylate monomer, acrylic acid 4 hydroxy butyl acrylate monomer., glycidyl acrylate monomer, tert butyl hydroperoxide, rongalite, deionized water; combined with PVC floor film printed through the process characteristics and PVC wear a long time hot laminating, characteristics and wear plate with PVC floor film exhaust of the convex concave grooves, the invention fully introduced resin crosslinking mechanism, effective guarantee the peel strength of PVC resin and film floor.

【技术实现步骤摘要】
一种PVC地板膜水墨树脂及其制备方法(一)
本专利技术涉及水性油墨树脂及其制备方法，具体涉及一种能应用于PVC(聚氯乙烯)地板膜水性油墨的乳液树脂及其制备方法，所述乳液树脂可应用于PVC地板膜凹版印刷水性油墨。(二)
技术介绍
为加快节能减排技术开发，国家《包装行业“十二五”发展规划纲要》、《塑料包装工业今后三年调整振兴规划》、《国家高新技术产业发展“十二五”规划》、《国家发展改革委关于做好中小企业节能减排工作的通知(发改企业[2007]3251号)》、国家质检总局自2008年1月1日实行的《食品用包装、容器，工具等制品生产许可通则》均对水性油墨的研发和产业化计划提出了要求。塑料膜水性印刷技术(清洁生产)产业化项目属于国家及行业重点支持和鼓励使用的“零排放”技术，符合国家相关的产业政策及技术政策。PVC塑料装饰膜主要包括PVC地板膜和PVC家具膜。PVC地板膜与PVC家具膜的主要区别如下：一，PVC地板膜基本不含增塑剂或含很少量的增塑剂，属于硬质PVC膜，而PVC家具膜含有较多的增塑剂，故属于软质PVC膜；二，印刷好的PVC地板膜要经过与PVC耐磨片长时间的热压贴合工艺(120-130℃，30-60min，有一定的压力要求)，而PVC家具膜印刷完后要与PVC耐磨层进行短时间的高温贴合工艺(160-170℃，6-15s，无特定压力要求)；三，PVC地板膜耐磨片为厚质耐磨片，与印刷膜贴合的一面带有可排气的凹凸沟槽，而PVC家具膜耐磨片相对较薄，且不具备此种沟槽结构。目前PVC地板膜印刷仍以溶剂型油墨为主，溶剂型油墨含大量(一般占油墨组成的60％以上)挥发性有机溶剂(VOC)，如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮等。在油墨印刷干燥时，大量的有机溶剂被排放，对印刷工人与环境都造成了极大的损害与污染。不仅如此，印刷好的地板膜与PVC地板进行贴合进入家装市场后，仍会缓慢地释放出VOC，这无疑对消费者的居家健康造成长期的伤害。而水性油墨由于以水为主要分散介质，油墨转印到承印物后，水分挥发到环境中或者渗入到承印物中，油墨随水分的挥发而干燥，具有无毒无害、环保安全等特点。因此，水性油墨越来越受到政府的重视与行业的青睐，PVC地板膜油墨的水性化已成为当下行业发展的趋势。水性高分子树脂作为水性油墨中最重要的组成部分，起着提供颜料与承印物材料的黏附力，使油墨能在印刷后形成均匀墨层的作用。开发一款能满足PVC地板膜水性油墨要求的树脂是目前实现PVC地板膜油墨水性化的关键所在。针对PVC地板膜与PVC家具膜的区别，本专利技术提供了一款可专用于PVC地板膜凹版印刷水性油墨的乳液树脂。(三)
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种可用于PVC地板膜凹版印刷水性油墨的乳液树脂及其制备方法。结合印刷好的PVC地板膜要经过与PVC耐磨片长时间热压贴合(120-130℃，30-60min，有一定的压力要求)的工艺特点，及PVC地板膜耐磨片带有可排气的凹凸沟槽的特点，本专利技术充分地引入树脂交联机制，有效保证了树脂与PVC地板膜的剥离强度。本专利技术的技术方案如下：一种PVC地板膜水墨树脂，由如下重量配比的原料组成：聚乙烯醇型保护胶体5-9份，反应型乳化剂0.3-1.1份，pH缓冲剂0.08-0.11份，引发剂0.15-0.23份，醋酸乙烯酯单体17.94-26.52份，甲基丙烯酸甲酯单体10.53-17.55份，丙烯酸-4-羟基丁酯单体1.9-3.6份，丙烯酸缩水甘油酯单体0.39-1.14份，叔丁基过氧化氢0.068-0.082份，雕白粉0.068-0.082份，去离子水48.123-58.96份。优选的，所述PVC地板膜水墨树脂由如下重量配比的原料组成：聚乙烯醇保护胶体5-7份，反应型乳化剂0.6-1.1份，pH缓冲剂0.1-0.11份，引发剂0.17-0.23份，醋酸乙烯酯单体17.94-26.52份，甲基丙烯酸甲酯单体10.53-17.55份，丙烯酸-4-羟基丁酯单体1.95-3.51份，丙烯酸缩水甘油酯单体0.39-0.78份，叔丁基过氧化氢0.078-0.082份，雕白粉0.078-0.082份，去离子水49.444-56.776份。所述聚乙烯醇保护胶体为醇解度95％-98％的聚乙烯醇，优选H17(日本电气化学公司)、K-17E(日本电气化学公司)、H24(日本电气化学公司)、C-500(日本合成化学公司)、UF170M(日本尤尼吉可公司)中的任意一种，特别优选UF170M(日本尤尼吉可公司)。所述反应型乳化剂选自SR-10(ADEKA公司)、SR-20(ADEKA公司)、SR-1025(ADEKA公司)、SR-3025(ADEKA公司)、SR-10N(ADEKA公司)、SR-1025A(ADEKA公司)、EmulsogenAPS100(Clariant公司)、EmulsogenAPG2019(Clariant公司)中的任意一种，优选EmulsogenAPS100(Clariant公司)、EmulsogenAPG2019(Clariant公司)中的任意一种，特别优选EmulsogenAPS100(Clariant公司)。所述pH缓冲剂为碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵中的一种或两种以上任意比例的混合物。所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的任意一种。本专利技术还提供了所述PVC地板膜水墨树脂的制备方法，所述制备方法为：(1)室温(20～30℃，下同)下，将17.94-26.52重量份的醋酸乙烯酯单体、10.53-17.55重量份的甲基丙烯酸甲酯单体、1.9-3.6重量份的丙烯酸-4-羟基丁酯单体、0.39-1.14重量份的丙烯酸缩水甘油酯单体、0.3-1.1重量份的反应型乳化剂混合并以500-800rpm的速度搅拌溶解30-60min，制得单体滴加相；(2)室温下，将0.15-0.23重量份的引发剂、0.08-0.11重量份的pH缓冲剂溶解于7.5-10.1重量份的去离子水中，制得引发剂滴加相；(3)室温下，往反应釜中加入39.823-48.06重量份的去离子水，以100-150rpm的速度开启搅拌，加入5-9重量份的聚乙烯醇型保护胶体，并开始升温，当体系达到90-93℃时，搅拌速度调整为200-300rpm，并保持20-40min；之后同时滴加步骤(1)所得单体滴加相与步骤(2)所得引发剂滴加相，单体滴加相滴加时间为4-4.5h，引发剂滴加相滴加时间为4.5-5h，引发剂滴加相比单体滴加相延迟0.5h滴加完；接着将体系温度升至95-98℃，保温1-2h后降温至70-75℃，加入叔丁基过氧化氢水溶液，所述叔丁基过氧化氢水溶液由0.068-0.082重量份的叔丁基过氧化氢溶解于0.4重量份的去离子水中得到，保温搅拌10-20min，然后加入雕白粉水溶液，所述雕白粉水溶液由0.068-0.082重量份的雕白粉溶解于0.4重量份的去离子水中得到，保温搅拌10-20min，最后降至室温，过滤出料，即得所述的PVC地板膜水墨树脂。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：1、目前，工业上生产PVC地板膜树脂的方法主要采用自由基悬浮聚合法，而悬浮聚合法常采用部分水解的聚乙烯醇(水解度为80％±1.5％)为主分散剂，用作辅助分散剂的主要是小分子表面活性本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述的PVC地板膜水墨树脂由如下重量配比的原料组成：聚乙烯醇型保护胶体5‑9份，反应型乳化剂0.3‑1.1份，pH缓冲剂0.08‑0.11份，引发剂0.15‑0.23份，醋酸乙烯酯单体17.94‑26.52份，甲基丙烯酸甲酯单体10.53‑17.55份，丙烯酸‑4‑羟基丁酯单体1.9‑3.6份，丙烯酸缩水甘油酯单体0.39‑1.14份，叔丁基过氧化氢0.068‑0.082份，雕白粉0.068‑0.082份，去离子水48.123‑58.96份。

【技术特征摘要】
1.一种PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述的PVC地板膜水墨树脂由如下重量配比的原料组成：聚乙烯醇型保护胶体5-9份，反应型乳化剂0.3-1.1份，pH缓冲剂0.08-0.11份，引发剂0.15-0.23份，醋酸乙烯酯单体17.94-26.52份，甲基丙烯酸甲酯单体10.53-17.55份，丙烯酸-4-羟基丁酯单体1.9-3.6份，丙烯酸缩水甘油酯单体0.39-1.14份，叔丁基过氧化氢0.068-0.082份，雕白粉0.068-0.082份，去离子水48.123-58.96份。2.如权利要求1所述的PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述的PVC地板膜水墨树脂由如下重量配比的原料组成：聚乙烯醇保护胶体5-7份，反应型乳化剂0.6-1.1份，pH缓冲剂0.1-0.11份，引发剂0.17-0.23份，醋酸乙烯酯单体17.94-26.52份，甲基丙烯酸甲酯单体10.53-17.55份，丙烯酸-4-羟基丁酯单体1.95-3.51份，丙烯酸缩水甘油酯单体0.39-0.78份，叔丁基过氧化氢0.078-0.082份，雕白粉0.078-0.082份，去离子水49.444-56.776份。3.如权利要求1所述的PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇保护胶体为醇解度95％-98％的聚乙烯醇。4.如权利要求3所述的PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇保护胶体选自H17、K-17E、H24、C-500、UF170M中的任意一种。5.如权利要求1所述的PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述反应型乳化剂选自SR-10、SR-20、SR-1025、SR-3025、SR-10N、SR-1025A、EmulsogenAPS100、EmulsogenAPG2019中的任意一种。6.如权利要求5所述的PVC地板膜水墨树脂，其特征在于，所述乳化剂选自EmulsogenAPS100、EmulsogenAPG2019中的任意一种。7...

【专利技术属性】
技术研发人员：许华君，许少宏，
申请(专利权)人：杭州海维特化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33