水性涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供一种罐用涂料组合物，其可以形成弯折加工性、耐水白化性、气味性优异的涂膜。一种水性涂料组合物，其特征在于，相对于１００质量份丙烯酸类树脂改性环氧树脂（Ａ），含有０．１～１０质量份甲阶酚醛树脂（Ｂ）、０．１～２０质量份具有下述特征的酸值为１００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ的丙烯酸类树脂（Ｃ），并且该水性涂料组合物是该树脂（Ａ）、甲阶酚醛树脂（Ｂ）以及该树脂（Ｃ）稳定地分散在水性介质中而形成的，所述丙烯酸类树脂（Ｃ）是将玻璃化转变温度为－２０～７０℃的乙烯基共聚物树脂（ｃ１）和玻璃化转变温度为２０～１５０℃且比乙烯基共聚物树脂（ｃ１）高１０℃以上的乙烯基共聚物树脂（ｃ２）反应而形成的。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种水性涂料组合物，其用于涂覆饮料、果实等的食用罐以及盖等金属罐的组成部件，所得的涂膜可以形成弯折加工性、耐水白化性、耐酸密合性、气味性的平衡优异的涂膜。
技术介绍
一直以来都在开发具备加工性、粘接性以及耐腐蚀性等涂膜性能的罐内外表面和罐盖等的罐用涂料组合物。目前，已知关于一种水性树脂分散体的专利技术，该水性树脂分散体通过对丙烯酸类改性环氧树脂添加丙烯酸类树脂(D)而获得，该丙烯酸类树脂(D)包含40％以上含有一元酸作为必须成分且均聚物的玻璃化转变点为0℃以下的丙烯酸类单体成分(参照专利文献1)。另外，已知一种水性涂料组合物，其特征在于，在含羧基环氧树脂和含羧基丙烯酸类树脂的水分散液的存在下，乳液聚合烯属不饱和单体，将所得到的酸值150～450mgKOH/g、数均分子量2000～50000的乳化树脂分散在水性介质中而获得该水性涂料组合物(参照专利文献2)。另一方面，已知一种水性涂料组合物，其特征在于，该水性涂料组合物含有丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)、甲阶酚醛树脂(B)、以及选自聚酯树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂中的至少一种赋粘树脂(C)(参照专利文献3)。此外，已知一种水性涂料组合物，其特征在于，其含有丙烯酸类改性环氧树脂、碱性化合物以及水性介质，该丙烯酸类改性环氧树脂如下形成将环氧树脂中的一部分环氧基与、酸值为10～135mgKOH/g、玻璃化转变温度(Tg)为-20～20℃、重均分子量为10000～200000的含羧基丙烯酸类树脂以及酸值为180～450mgKOH/g的含羧基丙烯酸类树脂中的一部分羧基反应而形成(参照专利文献4)。进一步，有一个专利技术通过对在水性介质中分散微粒状自乳化性环氧树脂而得到的水性树脂组合物分散芯-壳微粒，得到密合性、加工性优异的罐用涂料，该专利技术考虑到存在于涂膜中的芯-壳微粒(岛)和微粒状自乳化性环氧树脂的聚合部分(海)之间的相互的密合性，并提高了涂膜的密合性和加工性(参照专利文献5)。另外，已知一种水性涂料组合物，其含有丙烯酸类树脂改性环氧树脂、甲阶酚醛树脂以及苯乙烯共聚物橡胶(参照专利文献6)。专利文献1日本特开平8-302275号公报专利文献2日本特开平9-227824号公报专利文献3日本特开平11-343456号公报专利文献4日本特开2005-187679号公报专利文献5日本特开平9-67543号公报专利文献6日本特开平11-263938号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，涂布专利文献1～6所记载的涂料而得到的涂膜无法满足弯折加工性、耐水白化性、耐酸密合性、气味性等全部特性。本专利技术的目的在于发现可以形成弯折加工性、耐水白化性、气味性优异的涂膜的水性涂料组合物以及罐用水性涂料组合物。用于解决问题的方法本专利技术人们为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过对丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)混合甲阶酚醛树脂(B)以及特定的丙烯酸类树脂(C)，可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，提供下述水性涂料组合物。(1)一种水性涂料组合物，其特征在于，相对于100质量份丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)，含有0.1～10质量份甲阶酚醛树脂(B)、0.1～20质量份具有下述特征的酸值为100～500mgKOH/g的丙烯酸类树脂(C)，该水性涂料组合物是该丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)、甲阶酚醛树脂(B)以及该树脂(C)稳定地分散在水性介质中而形成的，所述丙烯酸类树脂(C)是将玻璃化转变温度为-20～70℃的乙烯基共聚物树脂(c1)和玻璃化转变温度为20～150℃且比乙烯基共聚物树脂(c1)高10℃以上的乙烯基共聚物树脂(c2)反应而形成的。(2)根据上述(1)所述的水性涂料组合物，其中，所述丙烯酸类树脂(C)是使下述成分进行反应而得到的共聚物，所述成分为乙烯基共聚物树脂(c1)，以10～60质量％含酸基自由基聚合性不饱和单体和40～90质量％其它自由基聚合性不饱和单体为单体成分，该含酸基自由基聚合性不饱和单体为选自含丙烯酸基、衣康酸基、磺酸基自由基聚合性不饱和单体以及含磷酸基自由基聚合性不饱和单体中的至少1种； 乙烯基共聚物树脂(c2)，以10～60质量％甲基丙烯酸和40～90质量％其它自由基聚合性不饱和单体为单体成分；低分子量化合物(c3)，1分子中具有2个以上与酸基和羧基具有反应性的互补反应性基团。(3)根据上述(2)所述的水性涂料组合物，其特征在于，构成所述丙烯酸类树脂(C)的乙烯基共聚物树脂(c1)与乙烯基共聚物树脂(c2)、低分子量化合物(c3)之比为基于乙烯基共聚物树脂(c1)和乙烯基共聚物树脂(c2)的固体成分总计，乙烯基共聚物树脂(c1)/乙烯基共聚物树脂(c2)＝60/40～95/5(质量％)，并且/低分子量化合物(c3)＝100/0.1～100/20(质量份)。(4)根据上述(2)或(3)所述的水性涂料组合物，其中，所述低分子量化合物(c3)为选自1分子中具有2个以上环氧基的环氧当量为180～5000的环氧树脂、甲阶酚醛树脂以及聚碳化二亚胺化合物所组成的组中的至少1种。(5)根据上述(4)所述的水性涂料组合物，其中，所述低分子量化合物(c3)为1分子中具有2个以上环氧基的环氧当量为200～1000的环氧树脂。(6)根据上述(1)～(5)任一项所述的水性涂料组合物，其中，所述丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)是使数均分子量2000～35000的双酚型环氧树脂(a1)和含羧基丙烯酸类树脂(a2)进行酯化反应而形成的树脂、或者是将含有含羧基聚合性不饱和单体(a3)的聚合性不饱和单体成分接枝聚合到该双酚型环氧树脂(a1)上而形成的树脂。(7)根据上述(1)～(6)任一项所述的水性涂料组合物，其特征在于，相对于100质量份所述丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)，还含有1～50质量份具有下述特征的阴离子性聚合物交联微粒(D)，阴离子性聚合物交联微粒(D)由酸值为10～100mgKOH/g的聚合物形成，该聚合物如下制造在水的存在下，使2～30质量％含羧基自由基聚合性单体(d1)、2～30质量％多乙烯基化合物(d2)以及40～96质量％其它自由基聚合性不饱和单体(d3)所组成的自由基聚合性不饱和单体成分进行聚合反应而制造该聚合物。(8)一种罐用水性涂料组合物，其目的在于将上述(1)～(7)任一项所述的水性涂料组合物涂布到罐体上。专利技术的效果通过本专利技术，可以得到具有如下涂膜的金属罐，该涂膜由于弯折加工性、耐水白化性、耐酸密合性得到了提高，因此耐内容物腐蚀性优异、且气味性优异。附图说明图1是表示配合了阴离子性聚合物交联微粒(D)的水性涂料组合物的、形成海岛结构的涂膜截面的一个例子的电子显微镜照片。具体实施例方式下面，对本专利技术的水性涂料组合物进行说明。<丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)> 丙烯酸类树脂改性环氧树脂(A)可以是下述树脂(1)、树脂(2)的任意一种。树脂(1)是使双酚型环氧树脂(a1)与含羧基丙烯酸类树脂(a2)进行酯加成反应而形成的树脂。在树脂(1)中，通过例如在有机溶剂溶液中、酯化催化剂的存在下，加热环氧树脂(a1)和丙烯酸类树脂(a2)，能够容易地进行酯加成反应。树脂(2)是将含有含羧基聚合性不饱和单体的聚合性不饱和单体成分接枝聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性涂料组合物，其特征在于，相对于１００质量份丙烯酸类树脂改性环氧树脂（Ａ），含有０．１～１０质量份甲阶酚醛树脂（Ｂ）、０．１～２０质量份具有下述特征的酸值为１００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ的丙烯酸类树脂（Ｃ），该水性涂料组合物是该丙烯酸类树脂改性环氧树脂（Ａ）、甲阶酚醛树脂（Ｂ）以及该树脂（Ｃ）稳定地分散在水性介质中而形成的，所述丙烯酸类树脂（Ｃ）是将玻璃化转变温度为－２０～７０℃的乙烯基共聚物树脂（ｃ１）和玻璃化转变温度为２０～１５０℃且比乙烯基共聚物树脂（ｃ１）高１０℃以上的乙烯基共聚物树脂（ｃ２）反应而形成的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：杂贺政昭，松田英树，稻田祐一，堀家直树，野田纯生，增田秀树，清水庆一，原川浩美，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]