羟基官能化多烷基有机硅氧烷的用途制造技术

技术编号:1640107 阅读:199 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供了具有通式(Ⅳ)的羟基官能化多烷基有机硅氧烷作为阳离子光引发剂的溶剂的用途,以及这些溶液在阳离子可固化硅氧烷中的用途。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及羟基官能化多烷基有机硅氧烷作为阳离子光引发剂和含 阳离子光引发剂的组合物的溶剂的用途,并且涉及作为溶剂的羟基官能化 多烷基有机硅氧烷,以及它们在阳离子辐射固化硅氧烷中的用途。
技术介绍
自二十世纪八十年代市场上就已知阳离子辐射固化脱粘(abhesive) 涂层材料。它们由有机聚硅氧烷组成,这些有机聚硅氧烷包含活性基团而 且在UV辐射下通过阳离子机制固化。所述活性基团可以是环氧基团、乙 烯基醚基团或链烯基氧基团,例如乙烯基氧基团或丙烯基氧基团。这些物 质在,例如,US-A-5 057 549, US-A-5 231 157, US-A-4 421 904, US-A-4 547 431, US-A-4 952 657, US-A-5 217 805, US-A-5 279 860, US-A-5 340 898, US-A-5 360 833, US-A-5 650 453, US-A-5 866 261和 US-A-5 973 020之中进行了描述。阳离子光聚合作用是一种快速、有效、对环境有利的固化阳离子可聚 合单体的方法。特别有效的光引发剂是二芳基碘鎗盐(I)和三芳基硫鎗 盐(II),<formula>formula see original document page 7</formula>(I)<formula>formula see original document page 7</formula>X- = BF4, PF6-, AsF6 , SbFs-其中Ar代表相同的或不同的芳基基团,如果有要求,这些芳基基团 可以包含杂原子和/或其他取代基团。尤其是二芳基碘鑰盐可以从专利文献(GB-A-1 516 352, US-A-4 279 717, EP-A-0 334 056, US-A-5 468 890 )中得知,它们用作使 阳离子可聚合物质发生聚合的光引发剂。光引发剂使用的一个重要的要求是它们在阳离子辐射固化有机聚硅7氧烷中的可混溶性。为了保证这种可混溶性,光引发剂是用疏水基团来制备或改性,例如,在US-A-4 310 469, US-A-6 365 643和US-A-6 380 277 中进行了描述。但是,纯的状态下这些光引发剂是固体或至少是蜡状或粘稠的化合 物,因此很难混合到阳离子辐射固化有机聚硅氧烷中。例如,市售阳离子 光引发剂双(十二烷基苯基)碘鎿六氟代锑酸盐(III)在室温下具有类 似于蜡的稠度,H3C(CH2)" I ) (CH2)"CH3一 SbF6 — (m)。 为了确保这些光引发剂能够容易地混合入阳离子辐射固化组合物之 中,光引发剂通常以溶解的形式提供。为此目的使用的溶剂,例如曱苯、二甲苯、异丙醇、丙二醇、前-烷基酚(pre-alkylphenol )、石友酸丙二醇 酯、缩水甘油醚和丁内酯。这些溶剂使用的一个重要的要求是阳离子光引发剂在其中形成透明 溶液并且与阳离子辐射固化有机聚硅氧烷形成透明混合物。但是,例如对 于使用碳酸丙二醇酯、乙二醇或丙二醇,情况却是,通常疏水性很强的阳 离子可固化有机聚硅氧烷一般不能形成透明的混合物。其他溶剂,如C12/C14 缩水甘油醚,对环境是有害的。特别是低分子量、高挥发性的化合物作为阳离子光引发剂的溶剂的适用性很有限,因为它们通过气味和/或挥发性溶剂成分(voc,挥发性有机化合物)对环境造成负担,并且存在形成爆炸性气体混合物的风险。为了防止由于气味和/或voc对环境的负担,目标是使用这样一种高沸溶剂,它们另外可通过官能化基团的方式结合到阳离子可固化涂层之中,从而不会在固化后的石圭氧烷分离涂层(release coating)中作为可 渗移的成分留存下来。这种高沸溶剂可能是,例如烷基酚或烷基环氧化物, 如EP-A-0 522 703中所描述。然而,特别是在由含环氧基团的有机聚硅氧烷制成的涂层的情况下, 观察到极性溶剂,例如异丙醇、丙二醇和烷基酚,可以对有机聚硅氧烷涂 层的分离活性产生不利影响。例如,US-A-4 954 364中描述了向含环氧基 团的有机聚硅氧烷中添加烷基酚作为控释添加剂(CRA),目的是故意地 减损有机聚硅氧烷涂层的分离特性。向含环氧基团的有机聚硅氧烷添加仅0. l份的壬基酚,就会与无壬基酚涂层相比产生两倍的分离力。分离力(或 分离值)是指从基质物上剥离各个胶带所需的力。然而一般而言,使用有 机聚硅氧烷涂层时的目的就是获得很好的分离效果,也就是低分离力。因此希望找到这样一种高沸溶剂,它们不会由于气味和/或挥发性溶剂成分(voc,挥发性有机化合物)对环境造成负担,而且也不会不利地影响有机聚硅氧烷涂层的分离活性。使用这些溶剂的另 一个重要的要求是溶剂和光引发剂的混合物需要 显示出至少六个月的存储稳定性。换句话说,希望能找到这样的溶剂,它 们与阳离子光引发剂形成透明溶液并且具有至少六个月的存储稳定性。如专利申请US-A-6 365 643和US-A-6 380 277中描述的,为了制备 阳离子光引发剂,所用的物质在一些情况下是有毒的、腐蚀的和/或对环 境有害的,例如异氰酸酯、酰基氯或氯硅烷。由于反应机理,这些物质被 过量使用,由于碘鎗盐的热不稳定性超过的量不可能通过后面的蒸馏完全 去除。因此还希望找到这样的溶剂,它们与残留的过量物一起通过反应被消 耗形成无害聚合物。
技术实现思路
因此本专利技术的一个目的是提供二芳基碘鐵盐的溶剂,所述二芳基碘鎗 盐具体的是作为辐射固化有机硅氧烷的阳离子固化的光引发剂,这些溶剂 与阳离子可固化有机聚硅氧烷形成透明混合物,并且具有至少六个月的存 储稳定性,它们减少了由于气味和/或挥发性溶剂成分(V0C,挥发性有机 化合物)对环境造成的负担,它们不会不利地影响基于有机聚硅氧烷的涂 层的分离活性,它们可以通过聚合作用结合到涂层之中,并且能够与过量 的反应物质进行反应生成无害的聚合体化合物。现已出人意料地发现上述目的可以通过使用羟基官能化多烷基有机 硅氧烷作为溶剂来达到。因此本专利技术首先提供了具有以下通式(IV)的羟基官能化多烷基有机 硅氧烷作为阳离子光引发剂的溶剂的用途<formula>formula see original document page 10</formula>其中a 是0到200, b 是0到50,Ri是在分子中每种情况下相同或不同并且表示具有1至4个碳原子的 烷基的基团,R2, 112'和112" 是相同或不同并且具有如下定义R2a每种情况下独立地表示选定的、任选取代的具有1至20个磁_ 原子的烷基基团、任选取代的芳基或芳烷基基团,R2b每种情况下独立地表示选定的具有通式-RSz的基团其中R3 是一个z+l价烃基基团,其任选地被取代和/或含醚桥, 并且具有2至20个碳原子;或是一个芳基基团或芳烷基基团,它 任选地纟皮取代和/或含醚桥,n是2、 3或4,x 是0至100,z 是1至6,前提是每种情况下平均分子中至少一个R2、 R2'、 R2"基团具有R"定义。 本专利技术还提供了以下构成的混合物A)至少一种具有通式(IV)的羟基官能化多烷基有机硅氧烷<formula>formula本文档来自技高网
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【技术保护点】
具有通式(Ⅳ)的羟基官能化多烷基有机硅氧烷作为阳离子光引发剂的溶剂的用途,***(Ⅳ)其中a是0到200,b是0到50,R↑[1]是在分子中每种情况下相同或不同并且表示具有1至4个碳原子的烷基基团,R↑[2],R↑[2*]和R↑[2**]是相同或不同并且有如下定义:R↑[2a]每种情况下独立地表示选定的、任选取代的具有1至20个碳原子的烷基基团、任选取代的芳基或芳烷基基团,R↑[2b]每种情况下独立地表示选定的具有通式-R↑[3][-O-(C↓[n]H↓[2n]O-)↓[x]H]↓[z]的基团其中R↑[3]是一个z+1价烃基基团,其任选地被取代和/或含醚桥,并且具有2至20个碳原子;或是一个芳基基团或芳烷基基团,其任选地被取代和/或含醚桥,n是2、3或4,x是0至100,z是1至6,前提是每种情况下平均分子中至少一个R↑[2]、R↑[2*]、R↑[2**]基团具有R↑[2b]定义。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:H多哈勒S奥斯特赖克
申请(专利权)人:戈尔德施米特股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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