涂漆组合物及上漆物品制造技术

本发明专利技术提供了一种能形成具有优良的耐洗车机刮擦性、防尘一耐污性和耐候性的漆膜的涂漆组合物以及上漆物品。本发明专利技术提供了一种包含（Ａ）组分和（Ｂ）组分的清漆组合物，其中（Ａ）组分为包含３５－５０质量％（以该树脂的固体级分计）ε－己内酯结构单元的丙烯酸类共聚物（羟值为２００－３４０毫克ＫＯＨ／克，重均分子量为５０００－１５０００），（Ｂ）组分为不泛黄型多异氰酸酯化合物。组合物中包括每１当量（Ａ）组分的羟基对应０．５－２当量的比例的（Ｂ）组分的异氰酸酯基团，由所述涂漆组合物形成的硬化漆膜的杨氏模量不高于１．５帕，固化漆膜的交联的分子量（Ｍｃ）不高于３５０克／摩尔，以及硬化漆膜的玻璃化转变温度（Ｔｇ）为至少６５℃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用于需要形成具有优良的耐刮性、耐候性和防尘一 耐污性的漆膜的领域中的涂漆组合物以及涂有所述涂漆的物品。技术背景需要适应于车辆(如汽车、摩托车)用的油漆，在车辆上形成的 漆膜应具有优良的耐溶剂性、耐汽油性以及耐候性而又不降低涂膜的 硬度或又不影响外观。具体地说，为适应自动洗车设备对漆膜耐刮性 的要求，具有高耐刮性的油漆近来已变得很重要。包含10-50质量％由异氰酸酯化合物与已内酯多羟基化合物相反 应而制得的氨基甲酸酯多羟基化合物(重均分子量为1500-4000，羟 值为50-180毫克KOH/克)，30-80质量％氟化树脂共聚物(其中氟一烯 烃作为主要原材料已经参与反应，羟值为50-150毫克K0H/克)和10-40 重量％交联剂的涂漆组合物是已知为能赋予漆膜耐刮性，并能使漆膜具 有初始拒水性的涂漆组合物(例如所引述专利1)。然而，这类涂漆组 合物存在一个因氟化树脂共聚物的拒水性而使水基底涂层的润湿性变 低的缺点。此外，还有一种其特征为包含下列组分的油漆组合物也已知为是 能形成具有优良的耐酸、耐候和耐刮性涂层的汽车涂漆用面层油漆 90-50重量％作为可硬化树脂的组分(A)—由苯乙烯单体与丙烯酸酯 单体构成的丙烯酸类共聚物(羟值为60-140毫克K0H/克，重均分子 量为3000-30000 )，其中丙烯酸酯单体包括作为含羟基基团的丙烯酸 单酯单体的，丙烯酸l, 4-丁二醇单酯单体和/或e-己内酯改性的丙烯 酸酯单体，以及含4-24个碳原子的伯醇的丙烯酸酯单体，所述苯乙烯 单体含量为45-55重量°/。；和10-50重量％组分(B) —氨基树脂和/或 (封端的)多异氰酸酯化合物(例如所引述专利2)。然而，这类涂漆组合物存在一个由于丙烯酸1， 4-丁二醇单酯单体的用量只是满足了 耐刮性要求，而漆膜的玻璃化转变温度(Tg)低，因而使防尘一耐污 性能低的缺点。此外，还有一种包含下列组分的紫外线硬化型涂漆组合物也已知 为是具有优良的耐刮性、极好的外观、优良的粘附性和耐汽油性(例 如所引述专利3)的涂层的紫外线可硬化涂漆(A)官能度为至少4、 数均分子量为300-2000、 一个分子中有至少4个(甲基)丙烯酰基基 团的紫外线可固化的多官能(曱基)丙烯酸酯；(B)内酯改性的多元 醇(甲基)丙烯酸单酯聚合物，其中含20-60质量y。开环的e-己内酯加 合物(源自内酯改性的羟值为100-180毫克KOH/克)；(C)不泛黄型 多异氰酸酯化合物；其中相对于(A)、 (B)和(C)组分的总量计，(A) 组分的用量为10-50质量％， (B) + (C)组分的用量为90-50质量％，(B)组分与(C)组分的比例为(B)组分中一个当量羟基对应(C) 组分中0.5-1.5当量的异氰酸酯基团；还可包含组分(D)光稳定剂和(E)光聚合引发剂，该组合物的特征在于由所述紫外线硬化型涂漆组 合物形成的硬化漆膜的努氏硬度为10-18，硬化漆膜交联键间的分子 量为150-300。然而，这些涂漆组合物在进行硬化反应时存在必须采用紫外辐射 照射的缺点。此外，大家都知道，(A)由脂族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯 与数均分子量为500-1500的聚己内酯二醇和/或三醇相反应，然后经 除去未反应的脂族二异氰酸酯或脂环族二异氰酸酯后而制得的含双官 能和/或三官能端NCO基团的预聚合物和(B)羟基值为10-150毫克 KOH/克(以树脂计)、玻璃化转变温度为30-100。C的丙烯酸类多羟基 化合物，当NCO/OH当量比为0. 5-2. 0时已知能形成对丙烯酸类模制品 具有优良耐刮性的双一液型聚氨酯漆膜(例如所引迷专利4)。然而， 这些涂漆组合物由于形成其涂膜是可延伸的，因而漆膜存在发粘的缺 点。Japanese Unexamined Patent Application Laid Open H5—051556 Japanese Unexamined Patent Application Laid Open H5-320562 Japanese Unexamined Patent Application Laid Open 2003-277684JapaneseUnexaminedPatentApplicationLaid Open Hll-042746
技术实现思路
本专利技术的目的是提供能形成具有优良的耐洗车损伤性、防尘一耐 污性和耐候性的漆膜的涂漆組合物以及经涂漆的物品。通过对上述问题的研究，本专利技术者业已发现，上述目的可通过采用包含具有特定量的开环E-己内酯加合物和不泛黄型多异氰酸化合物的丙烯酸类共聚物的涂漆組合物来达到，本专利技术基于这些研究结果而 实现。这就是说，本专利技术是一种包含(A)组分和(B)组分的涂漆组合 物，其中(A)组分为包含35-50质量％ (以树脂的固体级分计)e-己 内酯结构单元的丙烯酸类共聚物(羟值为200-340毫克K0H/克，重均 分子量为5000-15000 )， (B)组分为不泛黄型多异氰酸酯化合物。所 形成的清漆组合物的特征在于组合物中包括每l当量(A)组分的羟 基对应0. 5-2当量的比例的(B)组分的异氰酸酯基团，由所述涂漆组 合物形成的硬化漆膜的杨氏模量不高于1.5帕，固化涂层的交联的分 子量(Mc)不高于350克/摩尔，以及硬化漆膜的玻璃化转变温度(Tg) 为至少65'C。此外，本专利技术提供了用上述清漆组合物涂敷得到的上漆物品。 本专利技术的油漆组合物可形成具有优良的耐刮性、良好的耐候性及防尘一耐污性的漆膜。具体实施方式用于本专利技术的(A )组分丙烯酸类共聚物优选包含35-50质量％(以 树脂的固体级分计)的s-己内酯结构单元并且其羟值为200-340毫克 KOH/克。在这样情况下，当s-己内酯结构单元含量低于35质量％时， 则耐刮性会变差，当s-己内酯结构单元含量高于50质量％时，则防尘 一耐污性和耐候性会变差。此外，如果(A)组分丙烯酸类共聚物的羟 值低于200毫克K0H/克，则防尘一耐污性和耐候性会变差，如果羟值 超过340毫克K0H/克，则耐刮性与(B)组分不泛黄型多异氰酸酯化 合物的相容性会变差。(A)组分中开环s-己内酯加成物的含量理想地为37-47质量％， 最理想地为39-45质量％。此外，(A)组分丙烯酸类共聚物的羟值范围优选为220-320毫克 K0H/克。(A )组分丙烯酸类共聚物的重均分子量范围优选为5000-15000， 较理想的为7000-13000。当重均分子量低于5000时，则防尘一耐污 性和耐候性会变差，当超过15000时，则与(B)组分不泛黄型多异氰 酸酯化合物的相容性会变差。可用于(A)组分丙烯酸类共聚物中的含羟基基团的可自由基聚合 的单体的实例包括(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟 丙基酯、(曱基)丙烯酸3-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲 基)丙烯酸聚乙二醇单酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇单酯、(曱基)丙 烯酸新戊二醇单酯以及(甲基)丙烯酸甘油单酯。所用含羟基基团的 可自由基聚合的单体可以为单独一种类型，也可以两种或多种类单体 混合使用。可用于U )组分丙烯酸类共聚物中的其它可共聚合的乙烯基单体 的实例包括(甲基)丙烯酸及它们的烷基取代形式，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含（Ａ）组分和（Ｂ）组分的清漆组合物，其中（Ａ）组分为包含３５－５０质量％（以树脂的固体级分计）ε－己内酯结构单元的丙烯酸类共聚物（羟值为２００－３４０毫克ＫＯＨ／克，重均分子量为５０００－１５０００），（Ｂ）组分为不泛黄型多异氰酸酯化合物，该组合物的特征在于：组合物中包括每１当量（Ａ）组分的羟基对应０．５－２当量的比例的（Ｂ）组分的异氰酸酯基团，由所述漆组合物形成的硬化漆膜的杨氏模量不高于１．５帕，固化漆膜的交联的分子量（Ｍｃ）不高于３５０克／摩尔，以及硬化的漆膜的玻璃化转变温度（Ｔｇ）为至少６５℃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：新美类，伊藤刚仁，小西彻，光宗真司，武本正幸，高木宏之，
申请(专利权)人：巴斯福涂料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]