具有含氟聚合物膜的层压件和成膜的含氟聚合物制造技术

可以在含金属氧化物的橡胶基底上涂布优选具有磷酸酯官能的官能化含氟聚合物，该涂层在加热后在橡胶没有降解的情况下产生含氟聚合物橡胶基底层压件并且在含氟聚合物与橡胶之间具有良好的粘合性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有含氟聚合物膜的层压件和成膜的含氟聚合物专利技术背景专利
本专利技术涉及具有含氟聚合物膜的层压件，该膜具有挠性同时保持其 耐热性和不粘性，还涉及成膜的含氟聚合物。更具体地，本专利技术涉及具 有含氟聚合物的层压件和适用于复印机、印刷机等的辊的成膜含氟聚合物。相关技术描述橡胶(弹性体)辊过去主要用于印刷机等的熔融(fusing)系统。 这些一象胶辊的表面涂有硅酮(silicone)或含氟聚合物涂料(paint),但 耐用性是一个问题。在一些情况下，没有获得充足的粘合性，或弹性体在由含氟聚合物， 例如传统PFA在橡胶基底上形成薄膜所必须的温度(烘焙温度)下产生 降解。已经尝试使用硅酮基粘合剂由PFA管包覆橡胶辊，但在高温下的 使用由于硅酮粘合剂的差耐热性而产生问题。在美国专利No. 6,177,196中，提出具有衍生自含磷的氟化乙烯基醚 的单元的含氟聚合物和包含该含氟聚合物和非官能性含氟聚合物的组 合物作为通过赋予含氟聚合物粘合性来形成令人满意的薄膜的手段。美国专利No. 5,780,552还提出了具有核/壳结构的粘合性含氟聚合 物，其中在含氟聚合物核上形成含有官能单体的共聚单元的氟取代的共 聚物的壳。但是，据发现，这些含氟聚合物当用于涂布橡胶辊时没有令人满意 的粘合强度，或弹性体由于不能承受应用过程中必需的烘焙(bake)温 度而劣化。需要能够牢固粘合到弹性体基底上，能够将烘焙温度降至基底能承 受的温度，并在使用过程中表现出令人满意的耐热性的含氟聚合物膜。专利技术简述本专利技术提供了一种层压件，其包括含金属氧化物的基底，和在其上形成的含官能团的含氟聚合物涂层。本专利技术进一 步提供了成膜的含氟聚合物组合物，其中将含磷酸根的含氟聚合物以共聚物的大约30至80重量％的量混入四氟乙烯与至少一种选自全氟(烷基乙烯基醚)和全氟烷基乙烯基的单体的共聚物中，所述至少一种单体为所述四氟乙烯共聚物的大约3至15摩尔％。适合在基底f侈';如i印机、;刷机等的定、影辊(、fuser roll) /^和压力辊 /带上形成薄膜。本专利技术提供了在不造成弹性体基底劣化的温度下烘焙时牢固粘合 到基底上并在使用过程中保持令人满意的耐热性的成膜的含氟聚合物。本专利技术提供了一种层压件，其包括含金属氧化物的基底，和在其上 形成的含有官能团的含氟聚合物涂层。本专利技术的一个优选实施方案是其中含官能团的含氟聚合物是含磷 酸根的含氟聚合物的层压件。本专利技术的一个优选实施方案是其中含官能团的含氟聚合物是四氟 乙烯/含三氟乙烯基醚基团的磷酸二氢酯化合物/含氟共聚单体共聚物树 脂的层压件。本专利技术的一个优选实施方案是其中含磷酸根的含氟聚合物是下式 (1 )所示的含三氟乙烯基醚基团的磷酸二氢酯化合物共聚物树脂的层 压件。本专利技术的一个优选实施方案是其中含氟的共聚单体是全氟(烷基乙 烯基醚)或全氟烷基乙烯基的层压件。本专利技术的一个优选实施方案是其中含官能团的含氟聚合物是含官 能团的含氟聚合物与不含官能团的含氟聚合物的组合物的层压件。本专利技术的一个优选实施方案是其中不含官能团的含氟聚合物是四 氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)或全氟烷基乙烯基共聚物树脂的层压件。的层压件。本专利技术还提供了成膜的含氟聚合物组合物，其中将含磷酸根的含氟 聚合物以共聚物树脂的30至80重量％的量混入全氟(烷基乙烯基醚) 或全氟烷基乙烯基与四氟乙烯的共聚物树脂中，该共聚物树脂含有3至 15摩尔％的全氟(烷基乙烯基醚)或全氟烷基乙烯基组分。本专利技术的成膜的含氟聚合物组合物的一个优选实施方案是下述含 氟聚合物组合物，其中含磷酸根的含氟聚合物是四氟乙烯、全氟(烷基 乙烯基醚)或全氟烷基乙烯基、与由下式(1)所示的磷酸二氢酯化合物的共聚物树脂，该树脂含有3至15摩尔％的全氟(烷基乙烯基醚)或全氟烷基乙烯基组分。专利技术详述本专利技术的含氟聚合物是通过使一种或多种单体聚合而得的聚合物， 其中至少一种单体是含氟单体。本专利技术的含氟单体是烯烃，包括含有至 少一个键合到碳原子上的氟原子的乙烯基醚。优选地，氟键合到作为烯 属双键的一部分的碳原子上。更优选地，键合到含氟单体的碳上的至少一半一价原子是氟原子，更优选键合到含氟单体的碳上的至少75%的一 价原子是氟原子，最优选地，所有键合到含氟单体的碳上的一价原子都 是氟原子。制造本专利技术的含氟聚合物所用的所有单体优选为含氟单体。 进一步优选地，所有单体都是全氟单体，条件是官能性单体不需要是全 氟化的。本专利技术提供了成膜的含氟聚合物，其牢固粘合到基底上，能够在基 底可承受的温度下涂布，并在使用过程中保持令人满意的耐热性。成膜 是指可以将粉末或粒子形式或分散体(例如水分散体)形式的含氟聚合 物涂施到基底上并在充分加热时聚结形成薄膜。本专利技术还提供了作为涂料涂施时可以在基底能承受的温度下形成 薄膜、牢固粘合到基底上并在使用过程中保持令人满意的耐热性的含氟聚合物。本专利技术能够在挠性基底，例如弹性体的表面上形成含氟聚合物膜， 并提供具有挠性和耐化学性和含氟聚合物的低摩擦性质的原材料。本专利技术提供了其中在基底上形成薄膜的层压件，还提供了适用于复 印机、印刷机等的定影辊/带和压力辊/带的成膜的含氟聚合物。本专利技术提供了通过在包含基底和在基底上形成的含官能团的含氟 聚合物涂层的层压件的外表面上进一步涂施含氟聚合物而获得的层压 件。这类层压件可在高温下使用，并因此适合作为复印机和类似物的辊。本专利技术提供了层压件，其包括含金属氧化物的基底、在基底上形成 的含官能团的含氟聚合物涂层。首先描述本专利技术的含官能团的含氟聚合物。官能团的实例包括酯、醇、酸、和它们的盐和囟化物、氰酸盐、氨 基曱酸盐、和腈。酸的实例包括羧酸、衍生自磷的酸、和衍生自硫的酸。 含官能团的含氟聚合物可以例如通过使含官能团的氟化单体共聚来获得。含官能团的氟化单体的实例包括美国专利No. 6,177,196和美国 专利No. 5,780,552中所列的含官能团的氟化单体。含官能团的含氟聚合 物也可以通过使含这种含官能团的氟化单体反应，例如接枝到含氟聚合 物上来获得。磷基酸，优选磷酸根基团是这类官能团的优选实例。 下式(1)所示的含有磷酸二氢酯官能的三氟乙烯基醚是具有磷酸 根作为它们的官能团的氟化单体的优选实例CF2=CF(OR)m(CH2)OP(0)(OH)2 ( 1 )(其中R是d-C2o氟化烃基，m是l至10的整数，且当m为2或更大时，R可以相同或不同。在式(l)中，R是d-C2。氟化烃基，优选为氟化亚烷基。在上式(1)中，其中(OR)是下列基团时的化合物是本专利技术的含三氟乙烯基醚基团的磷酸二氢酯化合物的优选实例.'(OCF2CF(CF3))x(0(CF2CF2)n(CH2)r)y在该式中，x是l至3的整数，y是0至3的整数，n是0至3的整 数，r是0至3的整数，当y是2或更大时n和r可以相同或不同。式(1)所示的化合物的具体实例包括2,2,3,3，5，6,6,8,9,9隱十氟-5-三 氟甲基_4,7-二氧杂壬(dioxanona) -8-烯-1-基磷酸二氢酯(EVE-P )和 2,2,3,3,4,4,6,7,7-九氟-5-氧杂庚(oxahepta) -6-烯-1-基磷酸二氢酯。在本专利技术中，含氟聚合物优选为四氟乙烯(TFE)与至少一种类型 的氟取代共聚单体的共聚物，该共聚物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种层压件，其包括含金属氧化物的基底和在其上形成的含官能团的含氟聚合物涂层。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：O哈亚卡瓦，Y刘，Y莫奇祖基，
申请(专利权)人：杜邦三井氟化物有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]