含有杂环纤维活性基的酞菁染料化合物及其制法与用途制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术公开了式Ⅰ所示的含有杂环纤维活性基团的酞菁化合物以及它们的混合物，其中各符号的定义见说明书，这些化合物是以游离酸或盐形式存在的，可用于含有羟基－或氮的有机基质如皮革和纤维材料的染色或印花，其中所述的纤维材料包括天然或合成聚酰胺或天然或再生纤维素；最优选的基质为包含棉织品的纺织品。（*该技术在2014年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有杂环纤维活性基团的酞菁化合物及其制备方法。这些化合物适宜在任何常规的染色或印花工艺中作为纤维活性染料。更具体地讲，本专利技术提供了式Ⅰ化合物及其盐，或这些化合物或盐的混合物 其中Pc代表酞菁基团，M1代表Cu、Ni、Co、Fe或Al;a代表1、2或3，b代表0、1或2，其条件是a和b的和最大为3;各R1独立地代表氢、未取代的C1-4烷基或被羟基、卤素、-SO3H、-OSO3H或-COOH单取代的C1-4烷基，R2和R3各自独立地代表氢或C1-6烷基，或者R2和R3一同形成可被-O-或-NH-间断的C4-5亚烷基链，R4代表氢、卤素、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H，Z代表 Hal代表氟或氯，Za代表具有下述结构的含氟的嘧啶基团 其中m代表0或1，且标记氮原子与三嗪环的碳原子相连，B1代表C2-4亚烷基;-C2-3亚烷基-Q-C2-3亚烷基-，其中Q为-O-或-NR1-;被羟基单取代的C3-4亚烷基; 其中标记碳原子与同三嗪环的碳原子键合的-NR1-基团相连接，n代表0或1至4的整数，以及各R7独立地代表氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H;K1代表 其中标记碳原子指示连接的位置，R5代表-OH或-NH2，R6代表C1-4烷基或-COR8，各R8独立地代表-OH、-OC1-4烷基或-NH2，W2代表二价桥连基团，Q1代表氢;C1-4烷基;C5-6环烷基;苯基或被1至3个选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、-COOH和-SO3H的取代基所取代的苯基;苯基(C1-4烷基)或其中苯环被1至3个选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、-COOH和-SO3H的取代基所取代的苯基(C1-4烷基);-COR8;-C1-4亚烷基-SO3H;-C1-4亚烷基-OSO3H或-C1-4亚烷基-COR8，Q2代表氢;-CN;-SO3H;-COR8;C1-4-烷基;被-OH、卤素、-CN、C1-4烷氧基、 SO3H、-OSO3H或-NH2单取代的C1-4烷基;-SO2NH2; 其中R7的定义同上，R9代表氢、C1-4烷基或C2-4羟基烷基，和An 代表非发色阴离子;以及W3代表对B1所定义的基团之一，但彼此之间是独立的，其中标记碳原子与吡啶酮环的氮原子相连接，或者-W3-NR1-Z代表-C2-4亚烷基 。在本说明书中，除非另有说明，所存在的任何烷基、烷氧基或亚烷基基团均为直链或支链基团。在任何与氮原子连接的羟基单取代的烷基或亚烷基基团中，所述羟基优选与不直接与氮原子连接的碳原子键合，在任何被Q间断并与氮原子相连接的亚烷基链中，Q优选与不直接与氮原子连接的碳原子键合。M1优选为Cu、Ni或Al;最优选为Cu或Ni。任何卤素均优选为氟、氯或溴;较优选氯或溴且最优选氯。作为R1的任何烷基优选含有1或2个碳原子。作为R1的任何取代烷基优选为最好被羟基、-SO3H、-OSO3H或-COOH单取代的C1-3烷基，最优选C2-3羟基烷基。各R1优选为R1a，其中各R1a独立地代表氢、甲基、乙基、C2-3羟基烷基、-(CH2)PSO3H、-(CH2)POSO3H或-(CH2)qCOOH，其中P为1或2且q为1、2或3。较优选的各R1为R1b，其中各R1b独立地代表氢、甲基、乙基或2-羟基乙基。最优选的各R1为R1c，其中各R1c独立地代表氢或甲基。作为R2和R3的任何烷基优选为C1-4烷基，特别是甲基或乙基。作为R2和R3的可被-O-或-NH间断的任何亚烷基链与R2和R3与之键合的氮原子一起优选形成吡咯烷-、哌啶-、吗啉-或哌嗪-环。R2和R3各自优选为R2a和R3a，其中R2a和R3a各自独立地代表氢或C1-4烷基;或者R2a和R3a与它们与之键合的氮原子一同形成吡咯烷-、哌啶-、吗啉-或哌嗪-环。较优选的R2和R3各自为R2b和R3b，其中R2b和R3b各自独立地代表氢、甲基或乙基。R4优选为R4a，其中R4a代表氢、甲基、甲氧基、-COOH或-SO3H。较优选的R4为R4b，其中R4b代表氢、-COOH或-SO3H。各R7优选为R7a，其中各R7a独立地代表氢、氯、甲基、甲氧基、-COOH或-SO3H。较优选的各R7为R7b，其中各R7b独立地代表氢或-SO3H。B1优选为B1a，其中B1a代表C2-3亚烷基、-CH2CH2-NR1b-CH2CH2-、单羟基取代的C3-4亚烷基、 其中n′为0或1。较优选的B1为B1b，其中B1b为C2-3亚烷基、-CH2CH2-NR1b-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-或 最优选的B1为B1c，其中B1c为-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-或-CH2CH(OH)CH2-，其中标记碳原子与连接在三嗪环碳原子上的-NR1-基团键合。W1优选为W1a，其中W1a为 较优选的W1为W1b，其中W1b为-NR1b-B1b-NR1b-或 ;最优选的W1为W1c，其中W1c为-NH-B1c-NH-。当Za为基团(b)时，其优选为下式基团(b1)或(b2) Za优选为Zb，其中Zb为基团(a)、(b1)、(b2)或(c);最优选的Za为Zc，其中Zc代表基团(a)。Z优选为Z′，其中Z′为 较优选的Z为Z″，其中Z″为 最优选的Z为Z'''，中Z'''为 基团Z中的Hal最优选为氯。R5优选为-OH。R6优选为R6a，其中R6a代表甲基、-COOH或-CONH2。各R8优选为R8a，其中各R8a独立地代表-OH或-NH2。任何二价桥连基团W2优选为芳族桥，较优选为未取代的或取代的亚苯基或茋桥。W2优选为W2a，其中W2a为 较优选的W2为W2b，其中W2b为 Q1优选为Q1a，其中Q1a代表氢、甲基、乙基、苯基、-COR8a、-CH2SO3H或-CH2OSO3H;较优选的Q1为Q1b，其中Q1b代表甲基或乙基，尤其是甲基。Q2优选为Q2a，其中Q2a代表氢、-CN、-SO3H、-COR8a或-CH2SO3H;较优选的Q2为Q2b，其中Q2b代表氢或-CONH2;最优选的Q2为氢。W3优选为W3a，其中W3a代表C2-4亚烷基、单羟基取代的C3-4亚烷基， 或者W3a与W3a与之连接的-NR1-Z一同形成 。K1优选为下式K1a 较优选的K1为下式K1b 最优选的K1为K1c，其中K1c具有下式结构 其中Q2b最优选为氢。优选的式Ⅰ化合物相应于式Ⅰa化合物及其盐，或这些化合物或盐的混合物 其中M1′代表Cu或Ni，a′代表2或3，b′代表0或1，其条件是a′和b′的和最大为3。较优选的式Ⅰa化合物及其混合物为下述化合物，其中(1)a′代表2或3且b′代表0;(2)K1b为K1c;(3)(1)或(2)的那些化合物，其中Z″为Z'''。当式Ⅰ化合物以盐形式存在时，与磺基和任何羧基所结合的阳离子并不关键，它可以是纤维活性染料领域中常见的那些非发色阳离子的任何一种，其条件是其相应的盐为水溶性的。这类阳离子的实例包括碱金属阳离子以及未取代的和被取代的铵阳离子，如锂、钠、钾、铵、单-、二-、三-及四-甲基铵、三-乙基铵以及单-、二-和三-乙醇铵阳离子。优选的阳离子为碱金属阳离子和铵，其中最优选钠离子。本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ化合物及其盐，或这些化合物或盐的混合物， ＊＊＊ Ⅰ 其中： Ｐｃ代表酞菁基团， Ｍ↓［１］代表Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ或Ａｌ； ａ代表１、２或３， ｂ代表０、１或２， 其条件是ａ和ｂ的和最大为３； 各Ｒ↓［１］独立地代表氢、未取代的Ｃ↓［１－４］烷基或被羟基、卤素、－ＳＯ↓［３］Ｈ、－ＯＳＯ↓［３］Ｈ或－ＣＯＯＨ单取代的Ｃ↓［１－４］烷基， Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立地代表氢或Ｃ↓［１－６］烷基，或者 Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］一同形成可被－Ｏ－或－ＮＨ－间断的Ｃ↓［４－５］亚烷基链， Ｒ↓［４］代表氢、卤素、羟基、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、－ＣＯＯＨ或－ＳＯ↓［３］Ｈ， Ｚ代表 ＊＊＊ Ｈａｌ代表氟或氯， Ｚ↓［ａ］代表具有下述结构的含氟的嘧啶基团： ＊＊＊ 其中： ｍ代表０或１，且标记氮原子与三嗪环的碳原子相连， Ｂ↓［１］代表Ｃ↓［２－４］亚烷基；－Ｃ↓［２－３］亚烷基－Ｑ－Ｃ↓［２－３］亚烷基－，其中Ｑ为－Ｏ－或－ＮＲ↓［１］－；被羟基单取代的Ｃ↓［３－４］亚烷基； ＊＊＊ 其中：标记碳原子与同三嗪环的碳原子键合的－ＮＲ↓［１］－基团相连接， ｎ代表０或１至４的整数，以及 各Ｒ↓［７］独立地代表氢、卤素、Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、－ＣＯＯＨ或－ＳＯ↓［３］Ｈ； Ｋ↓［１］代表 ＊＊＊ 其中标记碳原子指示连接的位置， Ｒ↓［５］代表－ＯＨ或－ＮＨ↓［２］， Ｒ↓［６］代表Ｃ↓［１－４］烷基或－ＣＯＲ↓［８］， 各Ｒ↓［８］独立地代表－ＯＨ、－ＯＣ↓［１－４］烷基或－ＮＨ↓［２］， Ｗ↓［２］代表二价桥连基团， Ｑ↓［１］代表氢；Ｃ↓［１－４］烷基；Ｃ↓［５－６］环烷基；苯基或被１至３个选自Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、卤素、－ＣＯＯＨ和－ＳＯ↓［３］Ｈ的取代基所取代的苯基；苯基（Ｃ↓［１－４］烷基）或其中苯环被１至３个选自Ｃ↓［１－４］烷基、Ｃ↓［１－４］烷氧基、卤素、－ＣＯＯＨ和－ＳＯ↓［３］Ｈ的取代基所取代的苯基（Ｃ↓［１－４］烷基）；－ＣＯＲ↓［８］；－Ｃ↓［１－４］亚烷基－ＳＯ↓［３］Ｈ；－Ｃ↓［１－４］亚烷基－ＯＳＯ↓［３］Ｈ或－Ｃ↓［１－４］亚烷基－ＣＯＲ↓［８］， Ｑ↓［２］代表氢；－ＣＮ；－ＳＯ↓［３］Ｈ；－ＣＯＲ↓［８］；Ｃ↓［１－４］－烷基；被－ＯＨ、卤素、－ＣＮ、Ｃ↓［１...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：R沃尔德，
申请(专利权)人：克莱里安特财务BVI有限公司，
类型：发明
国别省市：VG[英属维尔京群岛]