卤化铜酞菁粗颜料向有用的颜料态的转化制造技术

一种用于将氯含量为４－５０．３重量％的卤化铜酞菁粗颜料转化成有用的颜料态的方法，它包括：在铜酞菁衍生物的存在下，如果需要在水的存在下，用液态酸性芳族有机介质于升高的温度下处理粗颜料，所述铜酞菁衍生物选自铜酞菁－磺酸和－羧酸及其碱金属、铵和烷基铵盐，氨基取代的和氨甲基化的铜酞菁及其与烷基化试剂、磺酸、磺酰氯和碳酰氯的反应产物，亚氨亚甲基－和酰氨亚甲基－取代的铜酞菁，烷基－、芳基－和氰基－取代的铜酞菁，以及羟基－和烷氧基－取代的铜酞菁。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于将氯含量为4-50.3重量％的卤化铜酞菁粗颜料转化成有用的颜料态的新方法。通常，铜酞菁的卤化产生无定形至微结晶的产物，这种产物由于其显著的聚集倾向而在颜料应用中没有实用性。已知有各种方法将粗颜料转化成有用的颜料态，例如机械粉碎、或用浓硫酸或在升高的温度下用有机溶剂进行处理。用于处理多卤化铜酞菁的溶剂主要是，在水的存在或不存在下的二甲苯(DE-A-20 13 818)、三氯苯、氯萘或硝基苯(DE-A-24 49 231)、2-硝基苯酚(DE-A-12 42 180)、萘酚(GB-A-1 088 736)、苯甲酸和/或烷基苯甲酸(EP-A-58 888)或脂肪酮(DE-A-36 36 428)。JP-A336556/1994描述了一种方法，其中在铜酞菁衍生物的存在下，于水和芳族溶剂的混合物中加热多卤化铜酞菁；没有使用酸性溶剂。这些已知方法往往不仅产生不令人满意的结果，甚至局限于具有高卤化度(氯含量≥38.5重量％，即在CuPc结构上有至少10个氯原子)的铜酞菁。本专利技术的一个目的是提供一种方法，这样不仅多卤化的，而且特别是初步卤化(例如，氯含量＜38.5重量％)的铜酞菁能够以一种技术上简单的实用方式转化成色彩上有价值的颜料态，这使得为特殊应用制备优化颜料成为可能。我们发现，该目的可通过一种用于将氯含量为4-50.3重量％的卤化铜酞菁粗颜料转化成有用的颜料态的方法而实现，该方法包括在铜酞菁衍生物的存在下，如果需要在水的存在下，用液态酸性芳族有机介质于升高的温度下处理粗颜料，所述铜酞菁衍生物选自铜酞菁-磺酸和-羧酸及其碱金属、铵和烷基铵盐，氨基取代的和氨甲基化的铜酞菁及其与烷基化试剂、磺酸、磺酰氯和碳酰氯的反应产物，亚氨亚甲基-和酰氨亚甲基-取代的铜酞菁，烷基-、芳基-和氰基-取代的铜酞菁，以及羟基-和烷氧基-取代的铜酞菁。所用的有机介质优选地为一种具有通式Ⅰ的化合物 其中X为羟基或羧基，且苯环D可另外具有最多两个相同的或不同的取代基并可被苯并稠化，所述取代基选自硝基、C1-C4烷基(优选地为C1-C2烷基)、C2-C4链烯基(优选地为C2-C3链烯基)、氯和溴。当X为羧基(基于苯甲酸的“溶剂”)时，苯环D优选地被其它的C1-C4烷基(尤其是C1-C2烷基)基团取代、或特别优选地不被取代。当X为羟基(酚类“溶剂”)时，苯环D优选地另外具有前述取代基中的一个；如果苯环D被苯并稠化，它优选地不再具有取代基。有机介质应该在室温下具有很小(如果有的话)的水溶解度，并应该在处理温度下为液态。因此，所述化合物Ⅰ的熔点一般应该为≤200℃，优选地≤150℃。合适的酸性芳族有机介质的例子为苯甲酸、2-、3-和4-甲基苯甲酸、2-、3-和4-乙基苯甲酸、苯酚、2-、3-和4-硝基苯酚、2-、3-和4-甲基苯酚(-甲苯酚)、2-、3-和4-乙基苯酚、2-烯丙基苯酚、2-、3-和4-溴苯酚、2,4-二溴苯酚、2,4-二氯苯酚、2-氯-6-硝基苯酚、2-氯-4-硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、3-甲基-4-硝基苯酚、1-和2-萘酚、和1-溴-2-萘酚、及其混合物，其中3-和4-硝基苯酚、以及1-和2-萘酚是优选的，而2-硝基苯酚是特别优选的。每克铜酞菁粗颜料中所用有机介质的量一般在1-20克的范围内，优选地在1-6克的范围内。本专利技术的颜料处理在存在或不存在水的情况下都可进行。即，卤化铜酞菁粗颜料能够以干燥形式，或有利地直接以卤化的水湿(水含量通常在50-90重量％的范围内)压缩滤饼形式使用。本专利技术的颜料处理过程中的水量并不严格，但应该避免使用过分大量的水，这样就不会没有必要地降低空间-时间效率。本专利技术的颜料处理，在一种上述的铜酞菁衍生物，当然包括这些衍生物的混合物的存在下进行。铜酞菁衍生物既可用于在重结晶过程中控制晶体生长，又可改性所得颜料的面。它们的选择取决于粗颜料的氯化程度、重结晶颜料所需的性能分布、以及后来的应用介质。具有通式Ⅱ 的铜酞菁衍生物是优选的，其中A和B相互独立地为以下取代基-SO3M、-CO2M、-SO3H·HNR1R2、-CH2NR3R4、-NR3R4、-CH2NR3R4·HO3SR5、-NR3R4·HO3SR5、-NHCOR1、-CH2NHCOR1、-NHSO2R1、-CH2NHSO2R1、-SO2NHR1、-CONHR1、C1-C6烷基、芳基、氰基或-OR6，其中R1和R2相互独立地为氢、或可被-NR7R8取代的C2-C20链烯基或C1-C20烷基，其中R7和R8相互独立地为C1-C20烷基、可包含一个或多个杂原子的C5-C8环烷基、或氢，R3和R4相互独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C20链烯基或芳基，或与氮原子结合形成可选择性地包含其它杂原子或羰基或磺酰基基团并可被苯并稠化的5-或6-元环，R5为对-(C10-C20烷基)苯基或C2-C20链烯基，R6为氢或C1-C6烷基，且M为氢或碱金属，m为＞0至4.0的整数或小数，n为0-4.0的整数或小数。其中变量具有以下含义的结构式Ⅱ的铜酞菁衍生物是特别优选的A和B相互独立地为以下取代基-SO3M、-SO3H·HNR1R2、-CH2NR3R4、-CH2NR3R4·HO3SR5或-SO2NHR1，其中R1和R2相互独立地为C1-C20烷基或氢，R3和R4相互独立地为C1-C6烷基或氢，或与氮原子结合形成含羰基或磺酰基的苯并稠化5-元环，R5为对-(C10-C20烷基)苯基，且M为氢或碱金属，m为＞0至4的整数或小数，n为0-4的整数或小数，前提是m+n的总和为0.1-4，尤其是1.0-3.5。结构式Ⅱ中的基团A和B，及其取代基的具体例子为直链或支链C1-C20烷基基团如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、1-乙基戊基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、葵基、异葵基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基(异辛基、异壬基、异葵基和异十三烷基的命名为普通命名，它们衍生自通过氧化法得到的醇-cf.Ullmann’s Encyklopadie dertechnischen Chemie，第4版，第7卷，215-217页，以及第11卷，435-436页)；直链或支链C2-C20链烯基基团如乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、葵烯基、十一链烯基、十二链烯基、十三链烯基、十四链烯基、十五链烯基、十六链烯基、十七链烯基、十八链烯基、十九链烯基和二十链烯基；直链或支链C1-C6烷氧基基团如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基和己氧基；可包含杂原子如氧和/或氮以取代一个或多个碳原子，但不通过这些杂原子连接的C5-C8环烷基基团，如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、四氢呋喃基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基和吗啉基；芳基基团如萘基，特别是苯基；对-(C10-C20烷基)苯基基团如对-葵基-、对-十一烷基-，特别是对-十二烷基-，还有对-十三烷基-、对-十四烷基-、对-十五烷基-、对-十六烷基-、对-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于将氯含量为４－５０．３重量％的卤化铜酞菁粗颜料转化成有用的颜料态的方法，它包括：在铜酞菁衍生物的存在下，如果需要在水的存在下，用液态酸性芳族有机介质于升高的温度下处理粗颜料，所述铜酞菁衍生物选自铜酞菁－磺酸和－羧酸及其碱金属、铵和烷基铵盐，氨基取代的和氨甲基化的铜酞菁及其与烷基化试剂、磺酸、磺酰氯和碳酰氯的反应产物，亚氨亚甲基－和酰氨亚甲基－取代的铜酞菁，烷基－、芳基－和氰基－取代的铜酞菁，以及羟基－和烷氧基－取代的铜酞菁。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：AB许特泽，F舍尔哈格，P伯特谢尔，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]