1,5(8)-双(取代的-N-丙基氨基)-4,8(5)-双(芳硫基)蒽醌化合物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及具有式（Ⅰ）的新的蓝色蒽醌着色剂，其中Ｒ和Ｒ↓［１］为相同或不同，选自氢和未取代或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基、２－呋喃基、２－噻吩基或苯基；Ｒ↓［２］为芳基；Ｘ为选自羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］链烷酰氧基、羧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧羰基和氨基甲酰氧基的基团。可将这些看色剂用于共聚合进各种聚合物如聚酯和聚氨基甲酸酯中。特别是它们可优选用来制备用于使人体头发着色的彩色磺基聚酯。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,5(8)－双(取代的－n－丙基氨基)－4,8(5)－双(芳硫基)蒽醌化合物的制作方法相关申请本申请基于996年月27日提交的临时申请60/032,36并要求其优先权。本专利技术背景人们已公开了各种用于使头发着色的化合物。例如美国序号08/476,303公开了几种有用的着色剂。其实施例3描述了含有二官能蓝色蒽醌着色剂的聚合物的制备，实施例4则描述了将所述蓝色聚合物分散于热水中。我们发现，实施例4的分散体是不稳定的并且发生沉积，与从本专利技术的染料中制备的磺基聚酯相比，上述聚合物极难分散。美国专利4,999,48公开了具有式AQn的蒽醌化合物，其中AQ为9,0-蒽醌基团的残基，R和R2相同或不同，为未取代的烷基、环烷基或芳基，X为与至少一种由其制备聚酯的单体反应的基团，n为或2。第2栏(第35-38行)列举了在蒽醌环上可能的各种取代基。包括在该表取代基中的是芳硫基，但没有公开类似于本专利技术的二芳硫基取代的蒽醌化合物。实施例6和86的化合物仅含有一个芳硫基，实施例62的化合物含有两个甲硫基基团。这些着色剂都没有合乎需要的蓝色色调，而实施例86的着色剂将很难以工业规模进行生产，因它包括使用挥发性极强并散发气味的甲硫醇。美国专利4,804,79描述了各种可用于共聚制备含有各种共聚的着色剂的水可分散聚酯和聚酯-酰胺的着色剂。但没有公开本专利技术的蒽醌化合物。美国专利4,84,057公开了,5-二氨基-4,8-二芳硫基蒽醌。当将这些着色剂加入到聚酯生成反应时，它们是热不稳定的，与本专利技术的着色剂相比可观察到其发生深度的颜色变化。本专利技术描述本专利技术涉及对应于下式Ⅰ的新的蒽醌蓝着色剂组合物 其中R和R为相同或不同，选自氢和未取代或取代的C-C6烷基、C3-C7环烷基、2-呋喃基、2-噻吩基或苯基；R2为芳基；X为选自羟基、C-C6链烷酰氧基、羧基、C-C6烷氧羰基和氨基甲酰氧基的反应性基团，它们特别适用于制造可用于使人体头发着色的含有磺基、水可分散的蓝色聚合组合物。含有式Ⅰ着色剂的共聚残基的聚合物特别容易分散于热水中，并且分散体在贮存时是稳定的，不会形成任何残余物或沉积物。本专利技术的化合物是热稳定的，很容易从市售的中间产物中制备，并可用于共聚合进含有磺基的直链水可分散的聚酯和/或聚酯酰胺，以制备各种聚合着色剂。当采用典型的离子型分散剂如木质素磺酸钠进行分散时，本专利技术的化合物也可用作分散染料，用于使各种纺织纤维如乙酸纤维素、聚酰胺和聚酯的染色。同时，通过溶剂共混或熔融共混紧接着挤压成薄膜、纤维等，本专利技术的化合物可用于使各种热塑性塑料着色。本专利技术的化合物可用于共聚进各种聚合物如(但不限于此)聚酯和聚氨基甲酸酯中。特别是，它们优选用于制备可用于使人体头发着色的彩色磺基聚酯。通过使，5(8)二氯蒽醌与适宜的胺Ⅱ进行反应得到红色的中间产物Ⅲ，来制备式Ⅰ的化合物 在美国专利4,999,48中对制备Ⅲ的各种条件已有详细的描述，不同之处在于R和R都是氢。相似地采用3-氨基丙醇来制备这些化合物。然后在各种溶剂如吡啶、甲基吡啶、乙酸、丙酸等中采用溴，或通过在非质子传递溶剂如N,N-二甲基甲酰胺中使用各种溴化剂如N-溴琥珀酰亚胺和,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲使化合物Ⅲ二溴化制得二溴化的化合物Ⅳ，使化合物Ⅲ二溴化。然后通过使式Ⅳ的化合物与至少两个当量的芳基硫醇(R2SH)在各种碱如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、叔胺等的存在下，在各种非质子传递溶剂如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮中或在高沸点醇、特别是C-C4烷氧基乙醇中进行反应来方便地制备式Ⅰ的蓝色着色剂。铜或铜盐的存在可促进该反应。在上述式Ⅰ化合物的描述中，术语“C-C6烷基”和“取代的C-C6烷基”用来描述含有-6个碳原子的直链或支链烷基以及分别用一个或多个分别选自卤素、C-C6烷氧基、C3-C8环烷基、苯基和氰基取代的这些基团。术语“C3-C8环烷基”和“取代的C3-C8环烷基”用来描述含有3-8个碳原子的环脂族烃基以及分别用至少一个C-C6烷基取代的这些基团。术语“取代的苯基”用来描述含有至少一个选自C-C6烷基、C-C6烷氧基和卤素的取代基的苯基。术语芳基用来描述苯基和萘基以及用一个或多个选自C-C6烷基、C-C6烷氧基、羟基、氰基、卤素、苯基、环己基、三氟甲基、C-C6烷基磺酰基、苯氧基、苯硫基、氨磺酰基和氨基甲酰基的基团取代的这些基团。术语卤素用来指氟、氯、溴和碘。在上述定义中，术语“C-C6烷氧基”、“C-C6烷基磺酰基”、“C-C6链烷酰氧基”和“C-C6烷氧羰基”用来描述其中烷基部分含有-6个碳原子并且如上述般取代的基团。术语“氨磺酰基”和“氨基甲酰基”分别用来描述基团-CON(R3)R4和-SO2N(R3)R4，其中R3和R4相互独立地选自氢、C-C6烷基、C3-C8环烷基、苯基和用至少一个选自C-C6烷基、C-C6烷氧基和卤素取代的苯基。术语“氨基甲酰氧基”用来描述基团-OCON(R3)R4，其中R3和R4如前所定义。在本专利技术的一个优选实施方案中，所述着色剂对应于结构Ⅰ，其中R和R为氢和/或甲基，X选自羟基和乙酰氧基，R2选自苯基和用甲基、乙基、叔丁基、环己基、羟基、卤素、甲氧基和乙氧基或其组合取代的苯基。本专利技术还包括水可分散的含有在其中与本专利技术组合物共聚的聚酯和聚酯酰胺组合物。因此，此处同时公开了包括水可分散的具有包括至少约20％(摩尔)的羰氧基和高达约80％(摩尔)的羰基酰氨基(carbonylamido)的连接基团的聚合材料的物质的组合物，所述材料含有水加溶的磺酸盐基团，并已将约0.0-约40％(摩尔)的根据本专利技术的着色剂组合物(基于总的所有反应剂羟基、羧基或氨基等价物(equivalent)或其可缩合衍生物等价物计)共聚进聚合物骨架上或其中。优选所述水可分散聚合物的聚合物的比浓对数粘度为约0.-约.0(在25℃和浓度为00毫升溶剂中有0.25克聚合物中以60/40重量份的苯酚/四氯乙烷溶液中测得)，该聚合物含有基本上与羟基和氨基等价物(00％(摩尔))等摩尔成比例的等价物(00％(摩尔))，该聚合物包括以下各反应剂(a)、(b)、(c)、(d)和(e)或其生成酯或酯酰胺的衍生物的反应残基(a)至少一种二官能的二羧酸；(b)基于总的等于200％(摩尔)的所有酸、羟基和氨基等价物计，约4-约25％(摩尔)的至少一种含有至少一个结合到芳族或环脂族环上的阳离子磺酸盐基团的二官能磺基单体(其中官能基为羟基、羧基或氨基)；(c)至少一种选自甘醇或甘醇与具有两个-NRH基团的二胺的混合物的二官能反应剂，所述甘醇含有两个-CH2-OH基团，其中()基于羟基或羟基与氨基等价物的总摩尔百分数计，至少约0％(摩尔)为具有结构式H(OCH2-CH2)nOH(n为2-20的整数)的聚(乙二醇)，或(2)基于羟基或羟基与氨基等价物的总摩尔百分数计，约0.-少于约5％(摩尔)为具有结构式H(OCH2-CH2)nOH(n为2-500的整数)的聚(乙二醇)，条件是所述聚(乙二醇)的摩尔百分数在所述范围内与所述范围内的n值成反比；(d)0-至少一种选自具有一个-C(R)2-OH基团的羟基羧酸、具有一个-NRH基团的氨基羧酸和具有一个-C(R)2-OH基团和一本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括下式Ⅰ的组合物：＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ和Ｒ↓［１］为相同或不同，选自氢和未取代或取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］环烷基、２－呋喃基、２－噻吩基或苯基；Ｒ↓［２］为芳基；Ｘ为选自羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］链烷酰 氧基、羧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧羰基和氨基甲酰氧基的反应性基团。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MA韦弗，老JJ科鲁塔克，小CA科特斯，
申请(专利权)人：伊斯曼化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]