偶氮染料、其制备方法及其在疏水纤维材料的染色或印刷中的用途技术

本发明专利技术涉及式（１）的偶氮染料，其中Ｒ＃－［１］是苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘甲酸酰亚胺、色酮、苯邻二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列的重氮基组分的基团，Ｒ＃－［２］是未取代或取代的芳基，或未取代或取代的芳烷基，和Ｒ＃－［３］是未取代或取代的芳基，或未取代或取代的芳烷基，条件是取代基Ｒ＃－［２］和Ｒ＃－［３］中的一个是未取代或取代的芳基，而另一个是未取代或取代的芳烷基，２－羟基－２－苯基乙基被认为是取代的芳烷基。本发明专利技术还涉及含有至少两种结构不同的式（１）偶氮染料的染料混合物以及这些偶氮染料和染料混合物在半合成或合成疏水纤维材料的染色或印刷中的用途。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及偶氮染料、它们的制备方法和它们在染色或印刷半合成或合成的疏水纤维材料中的用途。偶氮染料和它们在染色半合成或合成的疏水纤维材料中的用途是公知的。但是，已经发现这些染料并不能总是满足最高的要求，特别是在高温耐光性和/或着色强度方面。所以需要能得到具有高温耐光性并显示良好整体性能的着色坚固、对碱稳定性的染色或印刷的新染料。现在已经令人惊奇地发现，本专利技术的偶氮染料在相当大的程度上满足上述标准。本专利技术因此涉及下式的偶氮染料 其中R1是苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘甲酸酰亚胺、色酮、苯邻二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列的重氮基组分的基团，R2是未取代或取代的芳基，或未取代或取代的芳烷基，和R3是未取代或取代的芳基，或未取代或取代的芳烷基，条件是取代基R2和R3中的一个是未取代或取代的芳基，而另一个是未取代或取代的芳烷基，2-羟基-2-苯基乙基被认为是取代的芳烷基。在取代基R1中，苯、萘和噻吩系列的重氮基组分的基团是优选的。特别优选作为R1的是苯系列的重氮基组分的基团。由R2和R3表示的芳基基团可以是单取代或多取代的，特别是单取代至三取代的，例如被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代。优选，由R2和R3表示的芳基基团是未取代的，或被甲基、甲氧基、氯或氟取代。由R2和R3表示的芳基基团是特别在邻位被甲基取代的，和更特别在氨基的间位被取代的。基团R2和R3尤其是未取代的。对于R2和R3，优选的芳基基团是苯基。作为R2和/或R3的取代基，C1-C4烷基可以例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。作为R2和/或R3的取代基，C1-C4烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。对于R2和R3，优选的芳烷基是苯基-C1-C4烷基，特别是2-苯基乙基或苄基。在苯基-C1-C4烷基中的苯基可以本身被在上面“芳基”中所述的取代基单取代或多取代。优选，在苯基-C1-C4烷基中的苯基本身不携带取代基。作为R2和/或R3的取代基，卤素是溴、氟或特别是氯。下式的偶氮染料是重要的 和 本专利技术还涉及含有至少两种结构不同的式(1)偶氮染料的染料混合物。优选含有两种结构不同的式(1)偶氮染料的染料混合物。特别优选含有式(2)和(3)、(4)和(5)、(6)和(7)、以及(8)和(9)的偶氮染色的染料混合物。在本专利技术染料混合物中各染料的量可以在宽范围内变化，例如95∶5至5∶95重量份，特别是70∶30至30∶70重量份，更特别是55∶45至45∶55重量份的在含有两种本专利技术偶氮染料的染料混合物中的各染料。非常特别优选含有以下结构不同的式(1)偶氮染料的染料混合物A、式(2)、(3)、(4)和(5)的偶氮染料，和B、式(6)、(7)、(8)和(9)的偶氮染料。在染料混合物A中，偶氮染料的量可以相似地在宽范围内变化，优选这样的染料混合物，其中式(2)和(3)偶氮染料总和与式(4)和(5)偶氮染料总和的重量比是95∶5至5∶95，特别是70∶30至30∶70，更特别是55∶45至45∶55，上述含有两种本专利技术偶氮染料的染料混合物中的限定和优选范围也适用于式(2)和(3)与式(4)和(5)的偶氮染料比率。在染料混合物B中，偶氮染料的量可以相似地在宽范围内变化，优选这样的染料混合物，其中式(6)和(7)偶氮染料总和与式(8)和(9)偶氮染料总和的重量比是95∶5至5∶95，特别是70∶30至30∶70，更特别是55∶45至45∶55，上述含有两种本专利技术偶氮染料的染料混合物中的限定和优选范围也适用于式(6)和(7)与式(8)和(9)的偶氮染料比率。本专利技术还涉及制备本专利技术式(1)的偶氮染料的方法。这些染料例如通过下述方法制备使式(50)的化合物R1-NH2(50)按照常规方法重氮化，然后与式(51)的偶合组分偶合， 其中R1、R2和R3具有上面对于式(1)给出的含义。式(50)化合物的重氮化按照本身已知的方式进行，例如与亚硝酸钠在酸性，例如含盐酸或含硫酸的含水介质中进行。但是，重氮化也可以使用其它重氮化试剂例如用亚硝酰基硫酸进行。在重氮化过程中，在反应介质中可以存在额外的酸，例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸或盐酸或这些酸的混合物，例如丙酸和乙酸的混合物。重氮化反应有利地在-10℃至30℃的温度，例如-10℃至室温的温度下进行。重氮化的式(50)化合物和式(51)的偶合组分之间的偶合反应相似地按照本身已知的方式进行，例如在酸性、含水或含水-有机介质中，有利地在-10℃至30℃的温度，特别是低于10℃的温度下进行。所用的酸例如是盐酸、乙酸、丙酸、硫酸和磷酸。式(50)的化合物是已知的，或者可以按照本身已知的方法制备。式(51)的偶合组分也是已知的，或者可以按照本身已知的方法制备。含两种结构不同的式(1)偶氮染料的染料混合物可以例如如下制备使式(50)的化合物R1-NH2(50)按照常规方法重氮化，然后与含有式(51a)和式(51b)化合物的偶合组分混合物偶合， 和 其中R1、R2和R3具有上面对于式(1)给出的含义，R4独立于R3具有与R3相同的含义，n和m是1、2或3的数。上述偶合组分混合物可以例如如下制备使式(52)的化合物 首先与式(53)的化合物反应， 亚烷基-NH2(53)然后与式(54)的化合物反应， 其中R3、R4、n和m具有上面给出的含义。从所得的偶合组分混合物，通过随后的色谱分离，能得到单独的式(51)或式(51a)和(51b)的偶合组分。含有四种结构不同的式(1)偶氮染料的染料混合物可以例如如下制备简单地使两种上述双组分染料混合物一起混合，例如含有式(2)和(3)偶氮染料的混合物以及含有式(4)和(5)偶氮染料的混合物。本专利技术的偶氮染料和染料混合物能用于染色和印刷半合成的和特别是合成的疏水纤维材料，更特别是纺织材料。由含有这些半合成和/或合成疏水纺织材料的共混物组成的纺织材料也可以使用本专利技术的偶氮染料或染料混合物相似地染色或印刷。可以考虑的半合成纺织材料特别是二乙酸纤维素和三乙酸纤维素。合成疏水性纺织材料具体包括线型芳族聚酯，例如对苯二甲酸与二醇，特别是乙二醇形成的那些，或者对苯二甲酸与1，4-双(羟甲基)环己烷的缩合产物；聚碳酸酯，例如α，α-二甲基-4，4-二羟基-二苯基甲烷和光气形成的那些，以及基于聚氯乙烯和基于聚酰胺的纤维。本专利技术的偶氮染料和染料混合物在纺织材料中的应用可以按照已知的染色方法来进行。例如，聚酯纤维材料在尽染法中由含水分散体在常规阴离子或非离子性分散剂或任选的常规溶胀剂(载体)存在下于80-140℃的温度下染色。二乙酸纤维素优选在65-85℃的温度下染色，三乙酸纤维素在至多115℃的温度下染色。本专利技术的偶氮染料和染料混合物将不会染色在染料浴中同时存在的羊毛和棉织物，或仅仅轻微染色这些材料(很好的保护性)，使得它们还可以令人满意地用于聚酯/羊毛和聚酯/纤维素纤维共混织物的染色中。本专利技术的偶氮染料和染料混合物适合用于根据热溶法染色、用于在尽染和连续法中染色和用于印刷的方法。尽染法是优选的。液体比率取决于设备的性质、基材和构成的形式。但是该比率可以在宽范围内选择，例如1∶4至1∶100，但是优选1∶6至1∶25本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的染料：　　　　＊＊＊　　（１），　　　　其中　　　　Ｒ↓［１］是苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘甲酸酰亚胺、色酮、苯邻二甲酰亚胺或二苯并呋喃系列的重氮基组分的基团，　　　　Ｒ↓［２］是未取代或取代的芳基，或未取代或取代的芳烷基，和　　　　Ｒ↓［３］是未取代或取代的芳基，或未取代或取代的芳烷基，　　　　条件是取代基Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］中的一个是未取代或取代的芳基，而另一个是未取代或取代的芳烷基，２－羟基－２－苯基乙基被认为是取代的芳烷基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：Y皮希勒，U劳克，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]