酞菁颜料制剂的生产方法技术

一种生产酞菁颜料制剂的方法，其特征在于通过选自干法研磨、湿法研磨、盐捏合、酸糊化和酸溶胀的方法细分粗酞菁颜料，以形成预颜料，和然后在由水和有机溶剂组成的混合物中在碱性ｐＨ下，在高温下和在至少一种颜料分散剂存在下将预颜料进行整理处理，该颜料分散剂选自酞菁磺酸、酞菁羧酸、酞菁磺酸盐、酞菁羧酸盐和酞菁磺酰胺。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于酞菁颜料的颜料制剂的生产方法和涉及它用于将高分子量材料着色的用途。当使用颜料用于生产印刷油墨体系时，对于颜料的应用技术性能提出很高的要求，如可容易分散性，符合应用的印刷油墨可流动性，高透明度、光泽、颜色强度和色调纯净性。另外期望可尽可能通用于将不同的高分子量体系，例如漆或塑料着色。在此存在进一步的部分地也是对印刷油墨提出的要求，例如，高坚牢度，如渗出坚牢度，再涂坚牢度，溶剂坚牢度，耐晒牢度和耐候牢度性能。对于印刷油墨和漆两者都期望在水基体系和溶剂基体系两者中的可使用性。在涂料体系的情况下，除了要求高透明度的颜料，还特别要求金属着色，而且要求遮盖性颜料。在漆的情况下，所期望的方案是能够制备漆浓缩物(研磨料)，该浓缩物是高度着色但仍然具有低粘度，同样在印刷油墨的研磨配制剂方面趋向于高着色浓度。酞菁的合成长时间以来是已知的。由于不足的应用技术性能，在合成中以粗晶形获得的以下称为粗颜料的酞菁在没有粉碎的情况下不用于将高分子量材料着色。关于如何可以生产酞菁颜料，已经提出各种方法。原则上为此必须将粗结晶的粗颜料粉碎，例如通过酸糊化、酸溶胀或干法或湿法研磨。获得的以下称为预颜料的产物一般具有差的晶体质量并附聚，而仍不显示期望的应用技术性能。为达到最优可应用性能，例如在溶剂中和采用表面活性剂的加入，进行一般称为整理的后处理。在此也提出，为改进应用技术性能，通过使用由磺酸、羧酸或磺酰胺基团取代的酞菁生产颜料制剂。DE2720464公开了一种方法，其中在酞菁磺酸盐的存在下将酞菁颜料进行溶剂处理。EP20306公开了一种方法，其中在细分之后，在高温下在碱性酞菁衍生物存在下将研磨料进行处理。EP574790公开了一种方法，其中使用特殊的搅拌球磨机以进行细分。EP761770公开了生产酞菁颜料的方法，该方法中在含水悬浮液中整理之后加入酞菁磺酸盐。由这些方法生产的颜料并不总是满足目前提出施加的所有要求。因此需要一种新方法，用该新方法可以有效地和在有利成本下生产具有改进应用技术性能的颜料。令人惊奇地，可以由以下描述的生产方法达到此目的。本专利技术提供一种生产酞菁颜料制剂的方法，该方法特征在于，通过选自干法研磨、湿法研磨、盐捏合、酸糊化和酸溶胀的方法细分粗酞菁颜料，以形成预颜料，和然后在水和有机溶剂的混合物中在碱性pH下，在高温下和在至少一种颜料分散剂存在下将预颜料进行整理处理，所述颜料分散剂选自酞菁磺酸、酞菁羧酸、酞菁磺酸盐、酞菁羧酸盐和酞菁磺酰胺。使用的粗颜料是卤代的或无卤素的，无金属的或含金属原子的酞菁，该酞菁例如从合成获得。金属可以是，例如，Cu、Fe、Co、Zn、Sn、Cd、Ni、Ti或Al；优选使用铜酞菁。酞菁可以由最多至16个卤素原子，例如氯和溴取代。使用的酞菁可以在不同的相中存在，例如α、β、γ、δ或ε。优选使用无卤素或仅具有低氯含量，例如最多至6％的铜酞菁，特别地从在β-相中合成获得的铜酞菁。使用的α-相铜酞菁优选是氯含量最多至20％的那些，例如半氯铜酞菁、单氯铜酞菁或所谓的三/四氯铜酞菁。也可以使用不同种粗酞菁颜料的混合物。直接在合成之后存在的粗铜酞菁颜料通常仍然包含最多至约35％在合成过程中形成的盐。通常通过碱性和/或酸性含水萃取除去源自合成的这些盐。在本专利技术的方法中，可以使用含合成盐的粗颜料，也可使用从合成盐中提纯的粗颜料。采用或不采用研磨助剂进行干法研磨。合适的研磨助剂包括无机酸，例如盐酸或硫酸的碱金属盐或碱土金属盐，或含有1-4个碳原子的有机酸，例如甲酸和乙酸的碱金属盐或碱土金属盐。优选的盐是甲酸钠、乙酸钠、乙酸钙、氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸钠、硫酸铝或这些盐的混合物。研磨助剂可以任意数量使用，例如，采用最多至5倍的数量，基于粗颜料的重量。也可以使用更大的数量，但是不经济。在干法研磨的过程中，可以采用例如最多至15wt％，优选最多至10wt％的这样的数量使用有机液体，基于研磨料，使得研磨料仍然保持可自由流动的稠度。这样液体的例子有含有1-10个碳原子的醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，丁醇，如正丁醇、异丁醇、叔丁醇，戊醇，如正戊醇、2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，环己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、三甘醇或四甘醇，丙二醇、二丙二醇、三丙二醇或四丙二醇，山梨醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷或二噁烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单烷基醚或二甘醇单烷基醚，其中烷基可以表示甲基、乙基、丙基和丁基，例如丁基乙二醇或甲氧基丁醇；聚乙二醇单甲基醚，特别地平均分子量为350-550g/mol的那些，和聚乙二醇二甲基醚，特别是平均分子量为250-500g/mol的那些；酮，如丙酮、二乙酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮或环己酮；脂族酸酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯，如羧酸(C1-C6)烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸(C1-C6)二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯；或邻苯二甲酸二烷基酯或苯甲酸烷基酯，如苯甲酸(C1-C4)烷基酯或邻苯二甲酸的(C1-C12)烷基酯；环状酯，如己内酯；腈，如乙腈，脂族或芳族胺，例如二甲基苯胺或二乙基苯胺；未卤代或卤代脂族烃或芳族烃如汽油、蒎烯、四氯化碳、三氯乙烯或四氯乙烯、四氯乙烷、苯，或由烷基、烷氧基、硝基、氰基或卤素取代的苯，例子是甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、苯甲腈或溴苯；或其它取代芳族化合物，如苯酚、氨基苯酚、甲酚、硝基苯酚、苯氧基乙醇或2-苯基乙醇；芳族杂环，如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；砜或亚砜，如二甲亚砜和环丁砜；和这些有机液体的混合物。优选使用具有结晶性和/或相确定性能的那些。优选使用二醇和二醇醚，如乙二醇、二甘醇或丁基乙二醇，胺，例如苯胺、二乙基苯胺、二甲基苯胺、正丁胺、邻甲苯胺或牛油脂肪丙二胺，二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、三乙醇胺、甲苯、二甲苯、异丙苯、苂或辛基苯。在干法研磨的过程中，另外也可以采用例如最多至15wt％，优选最多至10wt％的这样的数量使用酸，基于研磨料，使得研磨料保持它的可自由流动的稠度。可以使用从文献已知的酸，例子是在DE2851752或在EP780446中列举的酸。优选使用磷酸、甲酸、乙酸、甲磺酸、十二烷基苯磺酸，特别地是硫酸。干法研磨可按已知方式在连续或间歇的滚筒研磨机或振动磨上进行。合适的研磨介质包括所有在文献中已知的那些，例如球、圆柱体或棒并且其合适的材料是钢、瓷器、滑石、氧化物，例如氧化铝，或未稳定化或稳定化的氧化锆，混合氧化物，例如锆混合氧化物，或玻璃，例如石英玻璃。研磨可以在最多至200℃的温度下进行，但通常采用小于100℃的温度。磨中的停留时间视所期望的要求和使用的粗颜料质量而定和另外显著依赖于研磨设备和采用的研磨介质的形状和材料。例如在振动研磨的情况下它可以为15分钟-25小时，有利地30分钟-15小时，优选30分钟-9小时，和在滚筒研磨的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：K·布里赫奇，J·韦伯，H·梅勒，
申请(专利权)人：科莱恩产品德国有限公司，
类型：发明
国别省市：