可固化的有机聚硅氧烷组合物与铸塑母模制造技术

提供一种可固化的有机聚硅氧烷组合物，它能得到具有改进脱模耐久性的硅酮橡胶母模。该组合物含有（Ａ）１００质量份的有机聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅键合的烯基，（Ｂ）有机氢聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅键合的氢原子，其量足以提供每１摩尔在该组合物内与硅键合的烯基，为０．４－５．０摩尔在该组分（Ｂ）内与硅键合的氢原子，（Ｃ）５－５０质量份二氧化硅细粉，采用氮气吸附法测量的比表面积是至少５０ｍ↑［２］／ｇ，（Ｄ）０．１－５０质量份重质碳酸钙，采用透气法测量的比表面积是至少０．５－２．５ｍ↑［２］／ｇ，它的表面已用蜡基化合物处理，以及（Ｅ）有效量的铂族金属基催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可固化的有机聚硅氧烷组合物与由这种可固化的有机聚硅氧烷组合物模塑与固化所生产的铸塑母模。
技术介绍
人们普遍都知道铸塑技术，其中聚氨酯树脂、环氧树脂或石膏等在硅酮橡胶母模中铸塑和固化得到许多复制品，采用这种方式使用聚氨酯树脂等生产的复制品目前已用于车辆部件、家用电器部件和结构装饰部件等。近年来，已特别强调这些类铸塑产品在用作车辆或家用电器部件时具有的性能。因此，已作了一些改进，其中包括使用具有上好强度、可靠性和质地的聚氨酯树脂作为铸塑树脂。但是，铸塑使用的硅酮橡胶母模的机械强度，以及作为橡胶弹体所要求的伸长性能易于降低，脱模耐久性受损害，因此意味着用单个母模生产大量具有同样形状和质量(例如表面状态)的复制品逐渐变得很困难。因此，在必须生产大量复制品的那些情况下，具有低固化收缩比的特定固化树脂首先应该在硅酮树脂母模中进行铸塑，从而得到一种与原模型形状相对应的反母模，这种反母模应该再用于制备大量的硅酮橡胶母体。人们已强烈地寻求有关具有改进脱模耐久性的硅酮橡胶母模的发展，它使用单个母模应能生产大量的复制品，即使使用具有上述这些类性能的铸塑树脂生产这些复制品。因此，为了改进脱模耐久性，而特别地这种硅酮橡胶母模的撕裂强度，已采用一些方法，其中使用氮硅烷基化合物进行疏水处理的增强二氧化硅填料，例如用式(CH3)3SiNHSi(CH3)3、(CH3)3SiNHSi(CH3)2NHSi(CH3)3或(CF3CH2CH2)(CH3)2SiNH(CF3CH2CH2)(CH3)2表示的那些氮硅烷基化合物；使用上述氮硅烷基化合物和含有乙烯基的化合物组合进行疏水处理的增强二氧化硅填料，例如用式(CH2＝CH)(CH3)2SiNH(CH3)2(CH2＝CH)、(CH3)3SiNHSi(CH3)(CH2＝CH)NHSi(CH3)3、(CH3)3SiNHSi(CH3)(CH2＝CH)NHSi(CH3)3或(CH2＝CH)Si3表示的那些含乙烯基化合物；或使用上述氮硅烷基化合物进行疏水处理，接着使用上述含乙烯基化合物第二次进一步处理的增强二氧化硅填料，加到，与掺混到这种有机聚硅氧烷组合物原料中(参见专利参考文献1)。然而，尽管这些方法对脱模耐久性有一些改进，但它们还不足以得到一种硅酮橡胶母模，使用铸塑树脂，例如聚氨酯树脂或环氧树脂时，这种母模能生产大量的复制品，这些树脂是强度、可靠性和质地优异水平类的，这些在今天也认为是主流的。此外，本专利技术的申请人也提出使用一种有机聚硅氧烷组合物，它含有选自碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属醇化物和碱金属硅氧烷酸盐(siliconate)的掺混碱性材料，作为一种改进硅酮橡胶母模的脱模耐久性的方法(参见专利参考文献1)。但是取决于使用的铸塑树脂，使用这种组合物生产的硅酮橡胶母模在强度和伸长率性能方面可能易于降低，这些性能是对橡胶的基本要求，因此意味着还需要进一步改进。US 5 288 795
技术实现思路
由于应当考虑上述的一般技术，本专利技术的一个目的是提供一种可固化的有机聚硅氧烷，它能得到一种具有上乘脱模耐久性的硅酮橡胶母模，以及使可固化的有机聚硅氧烷组合物模塑和固化而得到的一种铸塑母模。为了达到上述目的，本专利技术提供一种可固化的有机聚硅氧烷组合物，该组合物含有(A)100质量份的有机聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅原子键合的烯基，(B)有机氢聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅原子键合的氢原子，其量足以为该组合物内每1摩尔与硅原子键合的烯基提供0.4-5.0摩尔在该组分(B)内与硅原子键合的氢原子，(C)5-50质量份二氧化硅细粉，其采用氮气吸附法测量的比表面积是至少50m2/g，(D)0.1-50质量份重质碳酸钙，其采用透气法测量的比表面积是至少0.5-2.5m2/g，它的表面已用蜡基化合物处理，以及(E)有效量的铂族金属基催化剂。另外，本专利技术还提供一种由上述可固化的有机聚硅氧烷组合物模塑和固化得到的铸塑母模。本专利技术的可固化有机聚硅氧烷组合物可制成具有改进脱模耐久性的硅酮橡胶母模。使用这种母模时，采用铸塑方法可以生产大量的复制品，即使使用其强度、可靠性和质地等优异水平的铸塑树脂(例如聚氨酯树脂或环氧树脂)生产这些复制品。具体实施例方式下面将更详细地描述本专利技术。本专利技术组合物的组分(A)是一种有机聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅原子键合的烯基，并且是本专利技术组合物的主要组分(基础聚合物)。这种有机聚硅氧烷的实例包括用下述平均组成式(1)表示的有机聚硅氧烷R1mR2nSiO(4-m-n)/2(1)(式中，每个R1独自代表未取代或取代一价烃基，它不含有任何的脂族不饱和键，每个R2独自代表烯基，m是0.7-2.2中的一个数，优选地1.8-2.1中的一个数，甚至更优选地1.95-2.0中的一个数，n是0.0001-0.2中的一个数，优选地0.0001-0.1中的一个数，甚至更优选地0.01-0.05中的一个数，m+n的和是0.8-2.3中的一个数，优选地1.9-2.2中的一个数，甚至更优选地1.98-2.05中的一个数)，它在每个分子内还含有至少两个与硅原子键合的烯基。上述的R1基优选地是有1-10个碳原子的一价烃基，合适的实例包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基和癸基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；环烷基，例如环戊基和环己基；芳烷基，例如苄基、2-苯基乙基和3-苯基丙基；以及在这些基中一部分或全部氢原子被卤素原子取代的基，卤素原子例如是氯原子、溴原子或氟原子，或氰基，其中包括氯代甲基、2-溴代乙基、3，3，3-三氟丙基和氰基乙基。其中，甲基、苯基或这两个基的组合在易于合成组分(A)的有机聚硅氧烷和达到化学稳定性方面是特别优选的。此外，在需要具有特别优异耐溶剂性能的有机聚硅氧烷的这些情况下，与三氟丙基的组合是特别理想的。上述的R2基优选地是有2-8个碳原子的烯基，合适的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、异丁烯基和己烯基。其中，由于上述易于合成组分(A)的有机聚硅氧烷和化学稳定性的原因，乙烯基是优选的。组分(A)的有机聚硅氧烷优选地是一种直链结构，其中主链基本上含有二有机硅氧烷重复单元，并且两个分子链末端用三有机甲硅烷氧基(即二有机聚硅氧烷)封端，尽管含有部分支链的结构也是合适的。此外，对烯基的键合位置没有任何特别的限制，这些烯基可以与在分子链末端的硅原子、非末端硅原子(在该分子链内)或两类硅原子键合。这种有机聚硅氧烷在23℃的粘度典型地是100-1 000 000mPa.s，优选地1000-100 000mPa.s。如果这个粘度太低，那么所得到固化产物的物理性能在用作铸塑母模时可能是不能令人满意的。另外，如果这个粘度太高，那么这种产物组合物变得过度粘稠，因处理困难而造成加工性严重受损。这种组分(A)的特别实例包括二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其中两个分子链末端用三甲基甲硅烷氧基封端；甲基乙烯基聚硅氧烷，其中两个分子链末端用三甲基甲硅烷氧基封端；二甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷共聚物，其中两个分子链末端用三甲基甲硅烷氧基封端；二甲基聚硅氧烷，其中两个分子链末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化的有机聚硅氧烷，它含有：（Ａ）１００质量份的有机聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅原子键合的烯基，（Ｂ）有机氢聚硅氧烷，它在每个分子内含有至少两个与硅原子键合的氢原子，其量足以为在所述组合物内每１摩尔与硅原子 键合的烯基提供０．４－５．０摩尔与硅原子键合的氢原子，（Ｃ）５－５０质量份二氧化硅细粉，其采用氮气吸附法测量的比表面积是至少５０ｍ↑［２］／ｇ，（Ｄ）０．１－５０质量份重质碳酸钙，其采用透气法测量的比表面积是至少０．５－２． ５ｍ↑［２］／ｇ，它的表面已用蜡基化合物处理，以及（Ｅ）有效量的铂族金属基催化剂。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩田充弘，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]