橡胶配合用树脂以及橡胶组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种当配合于橡胶中时，能够给组合物赋予高粘着性的烷基苯酚树脂以及使用了该烷基苯酚树脂的橡胶组合物。本发明专利技术通过以下橡胶配合用树脂解决了上述课题，即本发明专利技术橡胶配合用树脂的特征在于使具有碳原子数为１～１８的对位取代烷基的苯酚类和甲醛以外的醛类加以反应而得到。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种橡胶配合用树脂以及橡胶组合物。
技术介绍
以往，作为未硫化的天然橡胶以及合成橡胶的粘度赋予材料，使用由石油树脂或者具有碳原子数为1 18的对位取代烷基的苯酚类和甲醛合成的烷 基苯酚一甲酸树脂。其中，对于未硫化时难以呈现粘着性的合成橡胶，则使 用粘着赋予性更高的垸基苯酚一甲醛树脂(参照专利文献l)。但是，根据合成橡胶的种类(如丁二烯橡胶(BR)、三元乙丙橡胶(EPDM) 等)，即使用烷基苯酚一甲醛树脂赋予粘着性，也有橡胶的粘着性不充分的 情况。专利文献1:日本特开2005—350627号公报
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种能够赋予比以往的烷基苯酚一甲醛树脂更高的 粘着性的橡胶配合用树脂以及使用了该树脂的橡胶组合物。 以上所述目的可通过下述本专利技术的(1) (7)达到。(1) . 一种橡胶配合用树脂，其特征在于，使具有碳原子数为1 18 的对位取代烷基的苯酚类和甲醛以外的醛类加以反应而得到。(2) .如上述(1)记载的橡胶配合用树脂，其中，所述具有碳原子数 为1 18的对位取代烷基的苯酚是选自由对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚以及 对叔辛基苯酚组成的组中的一种以上。(3) .如上述(1)或(2)记载的橡胶配合用树脂，其中，所述醛类为 选自由乙醛、丙醛、丁醛以及三聚乙醛组成的组中的一种以上。(4) .如上述(1) (3)中任意一项记载的橡胶配合用树脂，其中， 相对于l.O摩尔的所述苯酚类，所述醛类的使用量为1.0 6.0摩尔。(5) .如上述(1) (4)中任意一项记载的橡胶配合用树脂，其中，所述橡胶配合用树脂的软化点为S0 15(TC。(6) . —种橡胶组合物，其含有上述(1) (5)中任意一项记载的橡 胶配合用树脂和橡胶。(7) .如上述(6)记载的橡胶组合物，其中，还含有选自由炭黑、二 氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、碳酸钙、氧化钛、硅酸镁、滑石、氧化锌、以 及氧化镁组成的组中的一种以上填充剂。专利技术效果根据本专利技术，能够得到比以往的烷基苯酚 一 甲醛树脂具有更高的粘着赋 予性的橡胶配合用树脂。若使用本专利技术所述橡胶配合用树脂，则橡胶组合物 未硫化时的高粘着性能够原封不动地被保持。另外，本专利技术所述橡胶组合物在未硫化时具有高的粘着性，且该粘着性 可被经时保持。具体实施例方式本专利技术所述橡胶配合用树脂，其特征在于，使具有碳原子数为1 18的 对位取代垸基的苯酚类和甲醛以外的醛类加以反应而得到。具有碳原子数为1 18的对位取代烷基的苯酚类和甲醛以外的醛类反应 而得到的树脂中，由提高粘着性的官能团(如烷基等)键合上述苯酚类的苯 酚骨架之间。因此，可以推测相比于作为醛类使用了甲醛进行反应的以往的 垸基苯酚一甲醛树脂，树脂中的能够提高粘着性的官能团的密度提高，从而 能够给橡胶组合物赋予高的粘着性。下面，详细说明本专利技术的橡胶配合用树脂。作为本专利技术使用的具有碳原子数为1 18的对位取代垸基的苯酚类，可 以举出对甲酚、对异丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚、对叔辛基苯 酚、对壬基苯酚、对十二垸基苯酚等，这些可以单独或者两种以上组合使用。 其中，优选使用具有碳原子数为.4 9的对位取代烷基的苯酚类。其中，尤其 优选使用对叔丁基苯酚、对叔戊基苯酚、对叔辛基苯酚。本专利技术的橡胶配合用树脂中，优选具有碳原子数为1 18的对位取代烷 基的苯酚类使用量为所使用苯酚类总量的50%重量％以上，进一步优选为70 重量％以上，更优选为80重量％以上。此时，尤其能够使与各种橡胶之间的相溶性良好，能够赋予充分的粘着赋予性。代替本专利技术所使用的具有碳原子数为1 18的对位取代烷基的苯酚类， 也可以使用苯酚、邻甲酚、间甲酚等的其他苯酚类，其他苯酚类的用量最多 在所使用的苯酚类总量中占50重量％。当其他苯酚类的比率多于上述含量时， 与各种橡胶之间的相溶性变差，有时无法发挥充分的粘着赋予性。作为本专利技术中使用的除甲醛以外的醛类，可以举出乙醛、丙醛、丁醛、 异丁醛、戊醛、异戊醛、三甲基乙醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十 一垸醛、十二烷醛、十三烷醛、十四垸醛、十五烷醛、十六烷醛、十七烷醛、 十八烷醛、乙二醛、丁二醛、丙烯醛、巴豆醛、丙炔醛、苯甲醛、邻甲基苯 甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛、羟基苯甲醛、肉桂醛、(X-萘甲醛、P-萘甲醛、糠醛、以及三聚乙醛等，这些可以单独使用或者两种以上组合使用。 其中，优选乙醛、丙醛、丁醛以及三聚乙醛等。另外，还可以使用作为这些 醛类的来源的物质或者这些醛类的溶液。在本专利技术的橡胶配合用树脂中，优选除甲醛以外的醛类的使用量为所使用醛类总量的50重量％以上，进一步优选为70重量％以上，更优选为80重 量％以上。此时，尤其能够使与各种橡胶之间的相溶性优良，赋予充分的粘 着赋予性。在本专利技术的橡胶配合用树脂中，作为醛类的一部分，使用甲醛也可以。 但是，优选甲醛的使用量为所使用醛类总量的50重量％以下。当甲醛的比率 高于该比率时，与各种橡胶之间的相溶性变差，有时无法发挥充分的粘着赋 予性。对上述苯酚类和上述醛类的反应摩尔比没有特别的限定，但相对于1.0 摩尔的苯酚类，优选醛类为1.0 6.0摩尔，进一步优选为1.0 3.0摩尔。当 处于该摩尔比范围时，尤其从对配合有所得到树脂的橡胶组合物进行混炼之 际的粘性考虑，是优选的。通常，本专利技术的橡胶配合用树脂，是以盐酸、硫酸、草酸、对甲基苯磺 酸、有机膦酸、磷酸类等的少量的无机酸、有机酸作为催化剂，使上述烷基 苯酚类和上述醛类进行反应而得到。在本专利技术的橡胶配合用树脂中，对未反应烷基苯酚类的含量没有特别的 限定，但优选为5重量％以下，进一步优选为3重量％以下。另外，在本专利技术中，未反应垸基苯酚类的含量是基于JISK0114，采用气相色谱法，以2， 5-二甲苯酚为内部标准物，用内部标准法测定的值。从操作性出发，本专利技术橡胶配合用树脂的软化点优选为80 150°C，更 优选为80 140°C。本专利技术所述橡胶配合用树脂的软化点容易变低，所以提 高混炼时的作业性。另外，这里所述软化点是基于JIS-K2531而测定的值。另外，优选本专利技术橡胶配合用树脂的数均分子量为500 2200，更优选 为600 2000。当具有上述数均分子量时，能够提高与橡胶混炼时的操作性， 所以优选。另外，在此所说的数均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)得 到的聚苯乙烯换算值。下面，详细说明本专利技术所述橡胶组合物。本专利技术所述橡胶组合物，其特征在于，含有橡胶配合用树脂和橡胶，所 述橡胶配合用树脂是使具有碳原子数为1 18的对位取代垸基的苯酚类和除 甲醛以外的醛类加以反应而得到。本专利技术所述橡胶组合物通过含有上述本专利技术的橡胶配合用树脂，在未硫 化时具有高粘着性，该粘着性可被经时保持。作为本专利技术所述橡胶组合物中含有的橡胶没有特别的限制，可以单独或 者混合使用天然橡胶以及合成橡胶。作为所使用的合成橡胶，优选二烯烃类 橡胶，例如，可以举出顺式-1， 4-聚异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、低顺式-1， 4-聚丁二烯橡胶、高顺式-1， 4-聚丁二烯橡胶、乙烯一丙烯一双烯橡胶、氯丁 二烯橡胶、氯化丁基橡胶、丁腈橡胶、丙烯腈一苯乙烯一丁二烯橡胶等。在本专利技术所述橡胶组合物中，上述本专利技术的橡胶配合用树脂的配合量相 对于100重量份的橡胶优选为1 10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶配合用树脂，其特征在于，使具有碳原子数为１～１８的对位取代烷基的苯酚类和甲醛以外的醛类加以反应而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：松本康伸，
申请(专利权)人：住友电木株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]