一步法合成没食子酸十八酯的高效溶剂制造技术

没食子酸十八酯具有很好的抗氧化性能，在食品和化妆品行业应用广泛。由于没食子酸易被氧化；十八醇的反应活性低，采用常规溶剂和回流分水的方法很难高效合成没食子酸十八酯。本发明专利技术采用一种其结构为CH3(CH2)nX(CH2)mX(CH2)pCH3(n=0,1,2,3;X=C,O,S;m=1,2,3,4;p=1,2,3,4)的高效溶剂，该溶剂溶解没食子酸和十八醇较好且极性强沸点高。采用该溶剂，用对甲苯磺酸为催化剂，采用常规回流分水的方法制备没食子酸十八酯，产品颜色好，纯度高，收率可达90%以上。该方法一步合成没食子酸十八酯，操作简单，收率高，非常适合工业化生产。

Efficient solvent for synthesis of gallic acid eighteen ester by one-step method

Gallic acid eighteen ester has excellent antioxidant properties and is widely used in the food and cosmetics industry. Because gallic acid is easy to be oxidized, and the reaction activity of eighteen alcohols is low, it is difficult to synthesize gallic acid eighteen ester efficiently by conventional solvent and reflux water separation. The present invention employs a highly efficient solvent for the structure of CH3 (CH2) nX (CH2) mX (CH2) pCH3 (n=0,1,2,3, X=C, O, S; m=1,2,3,4; p=1,2,3,4); the solvent dissolves gallic acid and eighteen alcohols, has better polarity, and has a high boiling point. By using this solvent, the gallic acid eighteen ester is prepared by the conventional reflux water separation method using p-toluene sulphonic acid as a catalyst. The product has the advantages of good color, high purity and yield of more than 90%. The method for synthesizing gallic acid eighteen ester with simple operation and high yield is very suitable for industrial production.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术利用一种高效溶剂CH3(CH2)nX(CH2)mX(CH2)pCH3(n=0,1,2,3;X=C,O,S;m=1,2,3,4;p=1,2,3,4)，采用常规回流分水的方法，一步法合成没食子酸十八酯，收率达90%以上，产品纯度大于98.5%。
技术介绍
没食子酸十八酯具有很好的抗氧化性能，在食品和化妆品应用很广泛。研究表明：化妆品中加入微量的没食子酸十八酯就能产生明显抗氧化效果，并且对化妆品本身的味道以及颜色均没有影响，对人体也无危害，该产品在化妆品的生产过程中应用广泛。没食子酸十八酯与脂肪有很好的分散性和相溶性，对含有微量铁元素的产品加入适量的没食子酸十八酯不会发生脱色现象。由于没食子酸十八酯拥有很好的稳定性，对于需要油炸或者是烘烤的食品十分适合，因此在食品中的应用很广泛。目前，没食子酸酯的化学合成方法包括直接酯化法和间接酯化法两大类（薄采颖，毕良武.没食子酸酯的合成方法综述.现代化工,2008,28(2):393-397.)。间接酯化法用苄基（Abe,I.&T.Seki.Potentandselectiveinhibitionofsqualeneepoxidasebysyntheticgalloyesters.BiochenBiophysResCommun.2000,270(1):137-40.）、乙酰基（薄采颖,毕良武等.DCC及其在有机合成中的应用.化工时刊,2007,21(12):4-6.）等保护易被氧化的三个酚羟基。该类方法因保护和去保护使合成路线长、工艺路线复杂、成本高等缺点，不适合工业化生产。工业生产没食子酸酯均采用直接酯化法，即用酸作催化剂采用常规回流分水的方法制备。工业上酯化反应常用的带水剂为苯、甲苯、环己烷和二甲苯等。但因没食子酸极性大，在以上溶剂中溶解度不大；加之十八醇碳链很长，没食子酸羧基与十八醇羟基碰撞机会小。采用常规方法以苯、甲苯、环己烷和二甲苯等为带水剂合成没食子酸十八酯，反应很难完成。本专利技术采用一种溶解没食子酸和十八醇较好的强极性高沸点溶剂，用对甲苯磺酸为催化剂，采用常规回流分水的方法制备没食子酸十八酯，产品颜色好，纯度高，收率可达90%以上。该方法一步合成没食子酸十八酯，操作简单，收率高，适合工业化生产。
技术实现思路
向装有分水装置、温度计、搅拌装置的500mL四颈圆底烧瓶中依次加入没食子酸(17.0g,0.1mol)、十八醇(30.0g,0.11mol)、催化剂(0.02mol)以及溶剂CH3(CH2)nX(CH2)mX(CH2)pCH3(n=0,1,2,3;X=C,O,S;m=1,2,3,4;p=1,2,3,4)150mL，开启电动搅拌加热至回流分水器中出现回流，TLC监测反应，反应约24h,停止反应后将反应液自然冷却至室温，然后置于冰箱中静置过夜，抽滤，滤液中的溶剂经减压蒸出约60%，冰箱静置过夜，抽滤。将两次抽滤的固体干燥，以适量乙腈为溶剂重结晶，得白色固体39.3克，收率93%；熔点102-104摄氏度；纯度98.6%（HPLC）；1HNMR(CDCl3,500MHz)δ7.29(s,2H),5.72(s,2H),5.69(s,1H),4.26(t,J=7.5Hz,2H),1.75(m,2H),1.25(m,30H),0.88(t,J=7.5Hz,3H);1HNMR(d6-DMSO,500MHz)δ9.25(s,2H),8.94(s,1H),6.93(s,2H),4.14(t,J=7.5Hz,2H),1.64(m,2H),1.23(m,30H),0.85(t,J=7.5Hz,3H);ESI-MSm/z423.3[M+H]+。向装有分水装置、温度计、搅拌装置的1000mL的四颈圆底烧瓶中依次加入没食子酸(34g,0.2mol)、十八醇(6.0g,0.22mol)、催化剂(0.04mol)以及溶剂CH3(CH2)nX(CH2)mX(CH2)pCH3(n=0,1,2,3;X=C,O,S;m=1,2,3,4;p=1,2,3,4)300mL，开启电动搅拌加热至回流分水器中出现回流，TLC监测反应，反应约26h,停止反应后将反应液自然冷却至室温，然后置于冰箱中静置过夜，抽滤，滤液中的溶剂经减压蒸出约60%，冰箱静置过夜，抽滤。将两次抽滤的固体干燥，以适量乙腈为溶剂重结晶，得白色固体79.4克，收率93.8%；熔点102-104摄氏度；纯度98.8%（HPLC）；1HNMR(CDCl3,500MHz)δ7.29(s,2H),5.72(s,2H),5.69(s,1H),4.26(t,J=7.5Hz,2H),1.75(m,2H),1.25(m,30H),0.88(t,J=7.5Hz,3H);1HNMR(d6-DMSO,500MHz)δ9.25(s,2H),8.94(s,1H),6.93(s,2H),4.14(t,J=7.5Hz,2H),1.64(m,2H),1.23(m,30H),0.85(t,J=7.5Hz,3H);ESI-MSm/z423.3[M+H]+。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类可以用于没食子酸十八酯合成的高效溶剂，其结构为CH3(CH2)nX(CH2)mX(CH2)pCH3 (n=0, 1, 2, 3; X=C, O, S; m=1, 2, 3, 4; p=1, 2, 3, 4 ) 。

【技术特征摘要】
1.一类可以用于没食子酸十八酯合成的高效溶剂，其结构为CH3(CH2)nX(CH2)mX(C...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘建兵，钱程，曹蕾，
申请(专利权)人：湖南师范大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43