膜制造技术

本发明专利技术公开了一种膜，例如单层膜或多层膜，或聚合物组合物，其包含至少一种单中心制备的ＬＬＤＰＥ（ｍＬＬＤＰＥ）和乙烯丙烯酸酯共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有优异光学和机械性能的可以形成拉伸罩的膜。具体来说，本专利技术涉及线性低密度聚乙烯聚合物(LLDPE)和乙烯丙烯酸酯共聚物 呈共混物或多层膜形式的特定组合，所述多层膜的一层包含LLDPE和另一 层包含所述乙烯丙烯酸酯共聚物。所述共混物或膜显示优异的持力(holding force)和弹性，同时具有出人意料的高的耐冲击性，尤其是耐穿刺性。
技术介绍
在全世界，数百万吨商品在托板上装运，托板可以容易地从运输车辆到 仓库来回搬动，并使用伊车等搬到例如，车间地面上。为了防止对正在装运 的商品的损害和为了防止商品从托板落下，通常用聚烯烃膜包裹托板上的商口口 o已经设计了以膜包裹装载的托板的各种方法。使用收缩膜包裹托板上的 商品是为人熟知的但是存在以下缺点原材料成本高并且用来使膜收缩的热 能是昂贵的并且有潜在的危险。此外，当被包装的商品是热敏性的时，热收 缩膜可能不是一种选择。托板因此还用常规拉伸膜包裹，这些拉伸膜可以手工包裹或使用机器包 裹托板。装载的托板通常放置在旋转回转台上以使膜容易围着托板施加。然 而，这一过程是耗时的并且也是浪费原材料的，因为不可避免地，托板的一 部分被厚的膜层覆盖，而其它部分则具有较薄的层。当用厚膜层覆盖托板时， 还难以在托板的目的地去除拉伸膜。使用简单的拉伸膜的另一个缺点是，在包裹操作结束时，仍存在必须以 某种方式与托板固定的松散端。可以使用粘合剂来固定，但是这为包裏过程增加进一 步的成本和时间。工业上因此采用了以拉伸罩包裹装载的托板。拉伸罩是可拉伸的管状聚 烯烃膜，其可以在装载的托板上拉伸。 一旦托板被覆盖，拉伸罩收缩并且这 种收缩足以保护托板上的商品在运输期间不被损坏并且防止商品从托板上掉下。托板拉伸罩提供优于上述方法的许多实际应用和经济上的优点。为托板 施加拉伸罩的周期显著地比用拉伸膜包裹装载的托板的周期短。此外，不用 粘合剂来固定托板拉伸罩。而且，拉伸罩的使用减少由于拉伸膜层重叠引起 的原材料浪费。拉伸罩是本领域中已知的，并且通常包含带来弹性的乙烯-乙酸乙烯酯 聚合物。然而，这样的聚合物不具有充当拉伸罩的足够弹性，即该膜的收缩 不足以安全地包装托板装载物。这样的聚合物遇到 一个重要问题是耐穿刺性 较低，这导致膜和在托板上被覆盖的产品容易被损坏。在WO2006/023566中，提出了备选拉伸罩组合物，其包含聚烯烃、乙 烯-酸共聚物例如乙烯甲基丙烯酸和乙烯丙烯酸曱酯。由这些材料制成的罩 据说比此前已知的那些更具弹性。然而，WO2006/023566的拉伸罩使用两种 极性组分和选自一长列不同备选物的聚烯烃。因此，仍需要适合于拉伸罩应用、具有平衡的备选性能的膜材料的其它 解决方案。因此，本专利技术的目的是提供具有优异机械性能，尤其是耐穿刺性， 同时保持必要弹性的备选膜材料。另一个目的是开发可以在宽的温度范围内工作的膜，例如在热天可能出 现在运输车辆中的高温下以及能够在拖车或货仓冷藏室中出现的水冻。此 外，仍需要可以用于各种拉伸罩包裹机器上的膜。
技术实现思路
本专利技术人现已发现，使用单中心，优选金属茂催化剂制备的线性低密度 聚乙烯(在此称为mLLDPE )和乙烯丙烯酸酯共聚物的特定组合可以用作共混物来提供膜，例如下面限定的多层结构，所述膜可以用来形成具有优异弹 性和耐穿刺性的拉伸罩。优选地，本专利技术的组合可以进一步提供具有一种或 多种以下性能的膜，即优异的持力和/或在耐穿刺试验中的有利的穿透距离 和断裂能。所述膜材料组合进一步优选可以产生其它有利的性能，即良好的 光学性能，例如良好的透明性，并且所述膜材料能够在低温和高温下工作并 且可以始终如一地制备用于通过各种拉伸罩包裹机器进行应用。因此，从一个方面看，本专利技术提供一种膜，包含至少一种单中心制备的LLDPE和乙歸丙烯酸酯共聚物。优选地，本专利技术提供至少包括两层，即外 层和芯层的多层膜；所述外层包含至少一种单中心制备的LLDPE聚合物； 和所述芯层包含乙烯丙烯酸酯共聚物。从另一个方面看，本专利技术提供一种上文描述的多层膜的制备方法，包括 共挤出A) 形成外层的包含至少一种单中心催化剂制备的LLDPE聚合物的组 合物；和B) 形成芯层的包含乙烯丙烯酸酯共聚物的组合物。 从另一个方面看，本专利技术提供上文描述的膜在包装中的用途。从再一个方面看，本专利技术提供一种用所述膜包装的制品。从另一个方面看，本专利技术提供一种由所述膜形成的拉伸罩。 本专利技术中使用的聚合物还可以用来形成有利的单层膜。因此，从另一个方面看，本专利技术提供一种包含至少一种单中心制备的LLDPE和乙烯丙烯酸酯共聚物的单层膜。本专利技术中使用的聚合物的组合也是新的，并且形成本专利技术进一步的方面。因此，从又一个方面看，本专利技术提供一种包含至少一种单中心制备的LLDPE和乙烯丙烯酸酯共聚物的组合物，可选择地还包含至少一种齐格勒-纳塔制备的LLDPE (在此也称为共混物(BLEND))。本专利技术的多层膜具有至少两个层，例如2、 3、 5、 7或11层。优选地，该多层膜具有至少3层。优选地，芯层(B)夹在至少两个其它层，外层(A)和内层(C)之间。理想地，存在于所形成的膜的表面的两个层是外层和内 层。优选地，芯层(B)不是最外层，即芯层不在所形成的膜的任一表面上。优选地，所述膜应该仅包括三层，外层(A)、内层(C)和夹在它们之间 的芯层(B)。当存在时，可以形成多层膜的外表面的外层(A)和内层(C)可以具 有不同的组成，但是优选这些层应该相同。优选的膜结构因此是ABA,其 中每个A是相同的外/内层，B是芯层。外层(A),优选地还有当存在时的内层(C)包含至少一种单中心催 化剂制备的线性低密度聚乙烯聚合物(LLDPE)。在随后的段落中，将描述 外层的性能，但是所述性能同样也适合于当存在时的内层(C)。还应指出， 下面为本专利技术聚合物组分给出的性能同样也适合于本专利技术的共混物。外层可以包含至少50wt。/。单中心催化剂制备的LLDPE聚合物，优选至 少60wt%,更优选至少70wt%,特别是至少80wt。/。单中心催化剂制备的 LLDPE。外层可以包含其它聚合物组分，例如另一种具有密度为940kg/m3 或更低的LLDPE,非LLDPE聚合物组分例如低密度聚乙烯(LDPE ),密 度大于940kg/n^的其它聚乙烯聚合物例如高密度聚乙烯(HDPE)或乙烯丙 烯酸酯共聚物，例如下面详细描述的乙烯丙烯酸酯共聚物。如果存在，此种 聚合物的量应该占外层的不多于30wt%,优选20wt。/。或更少。然而，在高度优选的实施方案中，外层主要由LLDPE聚合物(其中至 少一种是单中心制备的LLDPE)构成。非单中心LLDPE可以至多形成外层 的50wt%,优选至多30wt%,优选形成该外层的20wt。/o或更少，特别是5~ 15wt%。所谓的主要由LLDPE聚合物构成是指LLDPE聚合物或LLDPE聚合物 的混合物是该层中存在的唯 一 聚烯烃。该层因此不含其它的聚烯烃例如 LDPE。然而，"主要由...构成"的措辞允许外层包含本领域中众所周知的 标准聚合物添加剂，通常少量地包含。下文将详细地描述此类添加剂。本文所使用的单中心制备的LLDPE聚合物是密度为940kg/m"或更低的乙烯共聚物。以下，单中心制备的LLDPE称作mLLDP本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种膜，例如单层膜，其包含至少一种单中心制备的ＬＬＤＰＥ（ｍＬＬＤＰＥ）和乙烯－丙烯酸酯共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：约伦尼尔森，汉斯乔治达维克内斯，拉尔斯林格夸默，爱玲赫兰，
申请(专利权)人：保瑞利斯科技公司，
类型：发明
国别省市：FI[芬兰]