基于饱和聚酯的热塑性组合物制造技术

热塑性组合物，含有至少６０％重量的饱和聚酯和不大于４０％重量的至少一种聚合的增强剂。所用的聚合的增强剂为至少部分交联的聚合的组合物其组分详见说明书。热塑性组合物用于生产模制品。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性聚酯合金，该合金特别适用于生产增强抗冲击性能的模制品。热塑性聚酯，尤其是例如聚对苯二甲酸乙酯和聚对苯二甲酸丁酯的冲击性能增强构成了对生产由这些材料制成制品的工业的不断重视。这一重视不仅涉及室温下抗冲击性能的增强，而且也越来越关系到非常低温下的抗冲击性能的增强。事实上，这样的模制品似乎不仅可用于家庭使用，而且也可用于寒冷地区的户外，例如用于汽车部件的情况中。因此，美国专利US4172859号特别披露了一种坚韧的多相热塑性组合物，该组合物主要包括一个含有60-99%重量的饱和聚酯母料相和1-40%重量的另一个粒度为0.01～3μm的无规共聚物颗粒相，所说的无规共聚物是基于乙烯，基于选自不饱和二羧酸酐和不饱和环氧化物的第一共聚单体和选自丙烯酸酯和乙烯基酯的第二共聚单体。人们也许会注意到该文献所涉及的含有不饱和环氧化合物的无规共聚物的最佳实施例中的组合物，在20℃时所具有的切口伊佐德冲击强度高达86公斤厘米/厘米(在离开注射侧样品的末端测得的值)，该组合物含有20%的三元共聚物，该三元共聚物含有67%重量的乙烯，5%重量的甲基丙烯酸缩水甘油酯和28%重量的乙酸乙烯酯。但是还应注意到，该三元共聚物中存在的乙酸乙烯酯，当组合物转化时会造成有害的影响，事实上，反应三元共聚物降解而放出的乙酸是在转化成工业制品的通常温度下产生的。其它一些文献披露了改善热塑性聚酯的低温冲击强度的可能性。其中欧洲专利EP-A-072455叙述了一种组合物，该组合物含有100份重量的聚对苯二甲酸丁酯、10份重量的含有90%重量的乙烯和10%重量的甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物和20份重量的含有85摩尔%乙烯和15摩尔%1-丁烯的另一种共聚物。该组合物所具有的切口伊佐德冲击强度为19公斤厘米/厘米(-40℃时)。公开的日本专利申请86-204258叙述的一种组合物含有80份重量的聚对苯二甲酸丁酯、10份重量的含89%重量乙烯和11%重量甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物和10份重量的含91%摩尔乙烯和9摩尔%1-丁烯的另一种共聚物以及1份重量的马来酸酐。该组合物所具有的切口伊佐德冲击强度为19公斤厘米/厘米(-30℃时)。应该注意到，尽管后两篇文献的组合物所达到的低温性能水平已经有助于改善未改性聚对苯二甲酸丁酯的低温性能，但是在很多应用中还不能充分地满足要求。此外，这些组合物显示的室温性能明显地不如美国专利US-4172859原来所述的那些性能，因此，本专利技术的第一个目的则是研制那些基于饱和聚酯的热塑性组合物，而且该组合物无论在室温下和非常低的温度下都具有优良的冲击强度。本专利技术的第二个目的是研制那些基于饱和聚酯的热塑性组合物，当在使它们转化成工业制品的高温条件下没有由于组分之一分解而造成的缺陷。本专利技术的第三个目的是研制那些基于饱和聚酯的热塑性组合物，它们除具有上述优点外，还具有适用于注模转化的粘度，特别是熔体指数至少为10分克/分(在250℃，5公斤负荷下测定)。本专利技术的第一个主题是热塑性组合物，其中至少含有约60%重量的饱和聚酯和大约不大于40%重量的至少一种聚合的增强剂，其特征在于所用的聚合的增强剂是一种至少部分交联的聚合组合物，它是通过混合下列组分而制得的(a)至少一种共聚物，含有大约94-60%重量的乙烯、大约5-25%重量的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基或环烷基酯，其中烷基或环烷基具有2～10个碳原子，以及大约1-15%重量的至少一种不饱和环氧化物。(b)至少一种共聚酯，它含有大约84-60%重量的乙烯、大约15-34%的至少一种烷基或环烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(其中烷基或环烷基具有2-10个碳原子)，以及大约1-6%重量的至少一种不饱和二元羧酸酐，和(c)至少一种化合物，它能加速共聚物(a)中的环氧基团与共聚物(b)中的酐基团之间的反应。在聚合的增强剂中，使组分(a)、(b)和(c)相结合这一点与上述的现有技术相比是很独氐恼饽芤院芎玫姆绞酱锏奖痉⒚鞯哪康摹Ｊ紫龋匾氖枪簿畚铮╝)应含有至少特定比例的乙烯，丙烯酸酯和不饱和环氧化合物。这些比例只能是那些能通过这一组分使聚合增强剂具有对饱和聚酯母料所需的粘合性。其次，同样的检查也适用于共聚物(b)中乙烯、丙烯酸酯和不饱和酸酐的比例。另外，化合物(c)对于共聚物(a)和(b)来说必须是足够的量，以有效地完成它作为聚合组合物至少部分交联的促进剂的功能。一旦共聚物(a)中环氧化物和共聚物(b)中酸酐的比例固定之后，确定化合物(c)的有效量则是本专业技术人员力所能及的工作了。最后，组分(a)和(b)的同时存在，对本专利技术的效果也是必须的，因为组分(a)本身已经给组合物带来不良的影响，使组合物的熔体指数太低，也就是说组合物的粘度不适宜用注模法转化。可用于共聚物(a)和(b)作为其组分的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的例子特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。可用于聚合物(a)作为其组分的不饱和环氧化物的例子特别是-脂肪族缩水甘油酯和醚，例如，烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，以及-脂环族缩水甘油酯和醚，例如，2-环己烯-1缩水甘油醚、二缩水甘油基4，5-环己烯二羧酸酯、缩水甘油基4-环己烯羧酸酯、缩水甘油基5-降冰片烯-2-甲基-2-羧酸酯和二缩水甘油基桥顺-二环(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸酯。用于作为聚合物(b)组分的不饱和二羧酸酐的例子特别是马来酐、衣康酐、柠康酐和四氢化邻苯二甲酸酐。在能够加速共聚物(a)中的环氧基团和共聚物(b)中的酐基团之间反应的化合物(c)中特别要提到的是-叔胺，例如，二甲基月桂胺、二甲基硬脂酰胺、N-丁基吗啉、N，N-二甲基环己胺、苄基二甲基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、1-甲基咪唑、四甲基乙撑二胺、四甲基胍、三乙撑二胺、四甲基肼、N，N-二甲基哌嗪和N，N，N′，N′，-四甲基-1，6-己烷二胺，-叔膦，例如，三苯基膦。根据本专利技术的增强聚合物的组合物的构成部分的共聚物(a)具有的熔体指数可以在1-50分克/分的范围内选择，最好是5-20分克/分(根据ASTM标准D1238，在2.16公斤负荷和190℃下测定的)。根据本专利技术的增强聚合的组合物的构成部分的共聚物(b)具有的熔体指数可在1-50分克/分的范围中选择(测定方法同上)。在增强聚合物中，共聚物(a)+(b)的相应比例可以是(a)/(b)重量比大约为0.1-10之间。尤其是这些比例可以由本专业技术人员根据共聚物(b)中酸酐和共聚物(a)中不饱和环氧基的各自含量的作用来选择;这些比例最好选择为使共聚物(b)中酸酐基团与共聚物(a)中环氧基团的关系是近似地等克分子。根据本专利技术的热塑性组合物的构成部分的饱和聚酯可选自二醇和二羧酸或它们反应的衍生物的线性饱和缩聚产物。这些树脂最好含有芳香族二羧酸(含8-14个碳原子)和至少一种分子式为HO CH2 OH，其中n为2-10的整数的二醇的缩聚产物。最好的聚酯是聚对苯二甲酸1，4-丁酯和聚对苯二甲酸乙酯。本专利技术的组合物可用一种或几种常用的助剂来改性，例如，稳定剂和抗氧剂，抗热或紫外线降解剂，润滑剂和脱模剂，含本文档来自技高网...

【技术保护点】
塑热性组合物，它含有至少６０％重量的饱和聚酯和不大于４０％重量的至少一种聚合的增强剂，其特征在于所用的聚合的增强剂是至少部分交联的聚合的组合物并通过混合下列组分制得的：（ａ）至少一种共聚物，它含有９４－６０％重量的乙烯、５－２５％重量的至少一种烷基或环烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯（其中烷基或环烷基具有２－１０个碳原子）以及１－１５％重量的至少一种不饱和环氧化物，（ｂ）至少一种共聚物，它含有８４－６０％重量的乙烯、１５－３４％的至少一种烷基或环烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯（其中烷基或环烷基具有２－１０个碳原子）以及１－６％重量的至少一种不饱和二羧酸的酐，以及（ｃ）至少一种化合物，它能加速共聚物（ａ）中的环氧基团和共聚物（ｂ）中的酐基团之间的反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：马里阿斯埃尔特，热尔曼贝丁，
申请(专利权)人：诺索拉公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]